hrvatski

Fotokatalitička oksigenacija bicikličkih organskih supstrata upotrebom Mn(III)porfirina

U svrhu sinteze novih funkcionaliziranih derivata koji sadrže benzobiciklo[3.2.1]-oktadiensku strukturu, provedene su reakcije fotokatalitičke oksigenacije na benzobiciklo[3.2.1]oktadienskim derivatima 3 i 4. Početni supstrati se jednostavno dobivaju fotokemijskim zatvaranjem šesteročlanog prstena spojeva 1 i 2 preko odgovarajućeg biradikalskog intermedijera I. Reakcije fotokatalitičke oksigenacije spojeva 3 i 4 provedene su u smjesi aceton-voda (50:50) osvjetljavanjem uz anionski/kationski Mn(III) porfirin kao katalizator, te propuhivanjem kisikom/zrakom pri pH = 7. Fotokatalitičkom oksigenacijom spoja 3 uz anionski Mn(III) porfirin (otopina zasićena kisikom, pH = 7) i uz kationski Mn(III) porfirin (otopina zasićena zrakom, pH = 7) izolirana su tri različita produkta. Novi produkt 6 izoliran je kao glavni produkt već nakon 2 h uz anionski Mn(III) porfirin u otopini zasićenoj kisikom, dok se produkt 7 nalazi samo u tragovima. Produženjem vremena reakcije sa 2 na 4 h nema značajnije promjene u rezultatima, dok nakon 8 h reakcije sirova reakcijska smjesa pokazuje samo niz neidentificiranih nusprodukata. U reakciji s kationskim Mn(III) porfirinom u otopini zasićenoj zrakom nakon 2 h uočava se produkt 6 uz tragove novog produkta 8. Produženjem vremena reakcije sa 2 na 4 h izoliran je samo produkt 8 kao glavni produkt. Fotokatalitičkom oksigenacijom spoja 4 uz anionski Mn(III) porfirin (otopina zasićena zrakom/kisikom) izolirana su dva različita produkta. Produkti 9 i 10 izolirani su nakon 8 h osvjetljavanja neovisno o koncentraciji kisika. Reakcija je provedena i uz kationski Mn(III) porfirin i propuhivanje kisikom, gdje je izoliran produkt 9, uz niz neidentificiranih nusprodukata. Povećanjem vremena reakcije na 16 h prethodno izolirani spojevi nisu primjećeni. Svi novi spojevi su izolirani i okarakterizirani spektroskopskim metodama.

fotokatalitička oksigenacija; benzobiciklo[3.2.1]oktadieni; Mn(III) porfirin; fotoprodukti

nije evidentirano