hrvatski

Struktura i vodikove veze derivata tiosemikarbazona u otopini

Tiosemikarbazoni mogu postojati u nekoliko tautomernih oblika i konformacija, s mogućnošću stvaranja intra- i intermolekulskih vodikovih veza. Detaljna strukturna karakterizacija tiosemikarbazona, kao spojeva koji se povezuju sa širokim spektrom bioloških aktivnosti, preduvjet je za bolje razumijevanje njihove bioaktivnosti, kao i dobivanje molekula s poboljšanim farmakološkim svojstvima. Primjenom višenuklearne spektroskopije NMR (1H, 13C i 15N) u čvrstom stanju i otopini istražen je utjecaj supstituenata, prirode otapala (različitih polarnosti, odnosno različitih proton-donorskih i proton-akceptorskih svojstava) i temperature na molekulsku konformaciju, tautomeriju i prirodu vodikovih veza (intra- i intermolekulskih) derivata salicilaldehid i 2 metoksibenzaldehid tiosemikarbazona. Kombinacija poznate kristalne strukture te izmjerenih kemijskih pomaka 13C i 15N u čvrstom stanju, korištena je kao temelj za detekciju strukturnih promjena u otopini. Eksperimentalni rezultati upotpunjeni su računalnim istraživanjem konformacijskog prostora odabranih spojeva u vakuumu, i organskim otapalima (PCM pristup), kombinacijom molekulsko- i kvantno- mehaničkih metoda. Najstabilnije strukture, dobivene molekulskom mehanikom, reoptimirane su u vakuumu, CHCl3 i DMSO primjenom računskog modela B3LYP-D3/6-311++G(2df, 2p). Metodom populacijske analize QTAIM, korištenjem Koch-Popelierovih kriterija, okarakterizirane su intramolekulske vodikove veze u najstabilnijim konformerima istraživanih spojeva.

konformacijska analiza / molekulska mehanika / spektroskopija NMR / teorija funkcionala gustoće (DFT) / tiosemikarbazon / vodikova veza

nije evidentirano