hrvatski

Miješani kompleksi esencijalnih metala (Fe, Cu) s aminokiselinama kao ligandima

Željezo i bakar su esencijalni metali za skoro svaku živu stanicu. Oba metala sudjeluju u ključnim metaboličkim procesima u organizmima i neophodni su za njihov rast i razvoj. Biokemija iona željeza i bakra, neovisno o okidacijskom broju, kontrolirana je njihovom primarnom koordinacijskom sferom koja obično uključuje različite prirodno prisutne ligande. U skupinu prirodno prisutnih organskih liganada spadaju i aminokiseline koje su osnovna građevna jedinica svih proteina, pa tako i brojnih enzima koji sadrže metalne ione u aktivnom mjestu. Stoga je istraživanje kompleksa esencijalnih metala s aminokiselinama od velike važnosti za razumijevanje njihove interakcije s očekivanim biološkim ligandima.U istraživanju kompleksa korištena je pravokutno-valna (SW) voltammetrija (a = 25 mV ; f = 50 s-1 ; korak potencijala = 2 mV) uz statičnu živinu kap kao radnu, a Ag/AgCl(zas.NaCl) kao referentnu elektrodu. U vodenoj otopini glicina i asparaginske kiseline (određenih koncentracija) dolazi do stvaranja miješanog Fe(III)-Gly-Asp kompleksa čija se redukcija odvija na istom potencijalu (Ep = -0, 04 V) kao i redukcije pojedinačnih Fe(III)-Gly i Fe(III)-Asp kompleksa. Za razliku od redukcije pojedinačnih kompleksa, redukcija miješanog kompleksa bilježena je znatno dulje (>> 2 h) te na voltamogramima nije prisutan val ireverzibilne redukcije željezo(III)-hidroksida. Elektrodna reakcija redukcije miješanog kompleksa pokazala se reverzibilnom u pH području 5, 5 – 9, 0, pa su na temelju ovisnosti Ep o pH (točnije, Asp2- i Gly-), uz cFe = 2x10-5 mol dm-3, cGly = 0, 35 mol dm-3 i cAsp = 0, 1 mol dm-3, određene konstante stabilnosti Fe-Gly-Asp kompleksa. Voltamogram bakra(II) u vodenoj otopini koja sadrži i cistein i histidin pokazuje val na Ep = -0, 48 V koji odgovara redukciji miješanog Cu(II)-Cys-His kompleksa. Kao što je očekivano, vrijednost vršnog potencijala redukcije miješanog kompleksa znatno je negativnija od potencijala redukcije slobodnog bakra (Ep = -0, 12 V), a po vrijednosti je između vrijednosti Ep Cu(I)-Cys i Cu(His)2 kompleksa. Miješani kompleks se adsorbira na živinu elektrodu, a redukcija istog je kvazireverzibilne prirode.

željezo; glicin; asparaginska kiselina; bakar; cistein; histidin; miješani kompleks

nije evidentirano