hrvatski

SINTEZA I SVOJSTVA KOMPLEKSNIH SPOJEVA VANADIJA(V) S N-(3- HIDROKSIPIRIDIN-2-IL)-4-METOKSISALICILIDENIMINOM

U ovom diplomskom radu opisane su reakcije oksobis(pentan-2, 4-dionato)vanadija(IV), [VO(acac)2], i di-μ-oksobis(okso(pentan-2, 4- dionato)vanadija(V)), [V2O4(acac)2], s N-(3- hidroksipiridin-2-il)-4-metoksisalicilideniminom, H2L. Reakcije su provedene u odabranim alkoholima (metanol, etanol) te u acetonitrilu, uz dodatak i bez dodatka pomoćnih liganada (4-metilpiridin, 4- metilpiridin-N-oksid). Također, opisane su pretvorbe pripravljenih spojeva mljevenjem, zagrijavanjem i izlaganjem parama odgovarajućeg otapala. Reakcijama koje su provedene u alkoholima, ovisno o reakcijskim uvjetima i odabranom otapalu, dobiveni su mononuklearni oktaedarski kompleksi vanadija(V), [VOL(OMe)(MeOH)] (MeOH = metanol), [VOLEtOH] (EtOH = etanol) te dva polimorfa spoja [VOL(OEt)]. Kompleksu [VOL(OMe)(MeOH)] nije moguće ukloniti koordinirano otapalo mljevenjem, ali zagrijavanjem na temperaturu od približno 140 °C jest, te pritom nastaje spoj sastava [VOL(OMe)]. Izlaganjem koordinacijski nezasićenog spoja [VOL(OMe)] parama metanola moguće je pripraviti spoj [VOL(OMe)(MeOH)]. Kompleksu [VOL(OEt)(EtOH)] moguće je selektivno ukloniti koordinirano otapalo mljevenjem, pri čemu nastaje jedan od dva polimorfa spoja [VOL(OEt)], forma I. Istom spoju, [VOL(OEt)(EtOH)], moguće je selektivno ukloniti otapalo i zagrijavanjem, na temperaturi od približno 70˚C, pri čemu se dobiva drugi polimorf spoja [VOL(OEt)], forma II. Izlaganjem bilo kojeg od polimorfa spoja [VOL(OEt)] parama etanola nije moguće ponovno prirediti ishodni spoj [VOL(OEt) (EtOH)]. Reakcijom [VO(acac)2] i H2L u acetonitrilu uz dodatak pomoćnih liganada (4-metilpiridin, 4- metilpiridin-N-oksid) ili alkohola (metanola, etanola) kao jedini produkt dobiven je dinuklearni kompleksni spoj vanadija(V), {;[V2O3L2]•CH3CN};. Svi produkti su identificirani i okarakterizirani metodama IR spektroskopije, termičke analize, difrakcije rentgenskog zračenja na praškastom uzorku te u slučajevima kada je to bilo moguće na temelju podataka difrakcije rentgenskog zračenja na jediničnom kristalu.

oksobis(pentan-2; 4-dionato)vanadij(IV); [VO(acac)2]; di-μ-oksobis(okso(pentan-2; 4-dionato) vanadij (V)); [V2O4(acac)2]; N-(3-hidroksipiridin-2-il)-4-metoksisalicilidenimin; H2L; kompleksni spojevi vanadija(V); IR spektroskopija; rentgenska strukturna analiza; termička analiza

nije evidentirano