hrvatski

Priprava i svojstva metal-organskih oksalatnih spojeva i njihova uloga u dobivanju mješovitih metalnih oksida

Istražene su reakcije mononuklearnih (oksalato)tantalatnih(V) i bis(oksalato)kromatnih(III) aniona sa zemnoalkalijskim kationima (CaII, SrII, BaII) i kompleksnim kationima [M(N-ligand)m]n+ metala prve prijelazne serije (M = CrIII, FeII, CoII, NiII, CuII, ZnII ; N-ligand = 1, 10-fenantrolin, 2, 2'- bipiridin ; m, n = 2, 3) u pretežito vodenom mediju. Priređeno je ukupno 26 spojeva. Izolirano je osam heterometalnih spojeva (9–16) s mononuklearnim jedinkama formule [M(N- ligand)3]m[Ta(L)(C2O4)3]•xH2O (M = Fe, Co, Ni ; L = O, C2O4, H, CH3, CH2CH3 ; m = 1, 2 ; x = 1, 5, 6, 8, 11, 12). Spoj 11 sadrži dodatni kation (Hphen)+, a spojevi 15 i 16 anion Cl–. Spoj 17 s homodinuklearnom jedinkom [{; ; Ni(N-ligand)2}; ; 2(μ- C2O4)]2+ i anionom [TaO(C2O4)3]3– u otopini se razlaže na spoj 18 s jednakom kationskom jedinkom, dok (oksalato)tantalatni anion podliježe hidrolizi. Vodena otopina (oksalato)tantalata poslužila je i kao izvor oksalata za pet mononuklearnih spojeva kroma(III) (4–8). U istim reakcijama nastaju i dva heterodinuklearna spoja [Cr(N-ligand)2(H2O)(μ-O)Ta(C2O4)3]•1, 5H2O (2, 3). Građevni blok tris(oksalato)oksotantalat(V) u reakciji s ionima Ba2+ zaslužan je za izgradnju metal-organske 3D-slagaline (1). U reakcijama s bis(oksalato)kromatnim(III) ionom, [Cr(N-ligand) (C2O4)2]–, dobivena su četiri 1D-koordinacijska polimera (19–22) i četiri heterometalna spoja s homodinuklearnim jedinkama (23–26). Priređeni heterometalni kompleksi testirani su kao molekulski prekursori za dobivanje mješovitih metalnih oksida. Dobivena su četiri jednofazna sustava Ba4Ta2O9, MTaO4 (M = Fe, Cr) i CaCr2O4, te smjesa s 87% NiTa2O6 i 13% NiO i smjesa s 50% Co2Ta2O6 i 50% Co4Ta2O9. IR-spektri snimljeni su za sve spojeve i okside CaCr2O4 i Ba4Ta2O9. Snimljeni su UV/Vis-spektri vodenih otopina spojeva 4–8, 11–16 i 23–25. Svi su spojevi također opisani temeljem TG/DTA-analize u struji zraka, dušika ili argona. Riješene su sve kristalne strukture, osim za spojeve 2, 21, 22 i 24. Oksid Ba4Ta2O9 je pokazao slabu fotokatalitičku aktivnost u reakciji cijepanja vode, ali vrlo dobra dielektrična svojstva. Za oksid CaCr2O4 i njegove molekulske prekursore 19–20 učinjena su magnetska mjerenja.

bis(oksalato)kromat(III) ; IR- i UV/Vis-spektroskopija ; kristalna struktura ; mješoviti metalni oksidi ; molekulski prekursori za okside ; (oksalato)tantalat(V) ; TG- i DTA-analiza

nije evidentirano