hrvatski

SINTEZA I FOTOKEMIJSKE TRANSFORMACIJE NOVIH SUPSTITUIRANIH BUTADIENSKIH KROMOFORA

Kako bi se istražili utjecaji klora, metoksi- i nitro-skupine kao supstituenata na fotokemiju konjugiranih butadienskih kromofora, Wittigovom reakcijom sintetizirani su novi klor-, metoksi- i nitro-derivati butadiena 10 - 12. Dobiveni derivati 10 - 12 podvrgnuti su osvjetljavanju na 300 nm u svrhu priprave novih policikličkih fotoprodukata određenim fotokemijskim mehanizmima. Ovisno o elektronskim i steričkim utjecajima atoma klora, te metoksi- i nitro-skupine kao supstituenata očekuju se novi policiklički spojevi. Spojevi 10 i 11 pokazali su vrlo slično fotokemijsko ponašanje, za razliku od spoja 12 koji fotokemijski uopće ne reagira. Fotoreakcijom spoja 10 nastaje većinski biciklički produkt 13 cikloadicijskim zatvaranjem šesteročlanog prstena i triciklički produkt 14 intramolekulskom [4+2] cikloadicijom ili di-π- metanskim pregrađivanjem. Dakle, od dva moguća mehanizma, cikloadicija je više preferirana. Zatim osvjetljavanjem spoja 11 također nastaje većinski biciklički produkt 15 reakcijom cikloadicije i triciklički produkt 16. Na fotokemiju butadienskih kromofora, atom klora može utjecati elektronegativnim, kao i induktivnim i mezomernim efektom, a metoksi-skupina jakim elektron-donorskim efektom. Navedeni efekti supstituenata usmjeravaju fotoreakcije u smjeru raznih zanimljivih struktura pogodnih za daljnje transformacije. Strukture početnih spojeva 10 - 12 i produkata 13 - 16 identificirane su raznim spektroskopskim metodama (NMR, UV, IR). Za dobivanje fotoprodukata kao čisti reagens se koristilo svjetlo.

fotokemija; butadieni; klor; metoksi-skupina; nitro-skupina; fotoreakcijski mehanizam; spektroskopija; svjetlo

nije evidentirano