hrvatski

Kompleksiranje alkalijskih i zemnoalkalijskih kationa s dietilenglikolskim amidnim derivatima kaliks[4]arena

Pripravljeni su novi derivati kaliks[4]arena s različitim dietilenglikolskim lancima na donjem obodu kaliksarenskog prstena te je istraženo njihovo vezanje s kationima alkalijskih i zemnoalkalijskih metala. Sintetizirana su dva sekundarna amidna derivata (5, 11, 17, 23- tetra-tert-butil-25, 26, 27, 28-tetra(N-(2-(2- hidroksietoksi)etil)karbamoilmetoksi)kaliks[4]a ren (1) i 5, 11, 17, 23-tetra-tert-butil-25, 26, 27, 28-tetra(N-(2-(2- metoksietoksi)etil)karbamoilmetoksi)kaliks[4]ar en (2)) te jedan tercijarni amidni derivat (5, 11, 17, 23-tetra-tert-butil-25, 26, 27, 28- tetra(N, N-bis(2-(2-metoksietoksi)etil) karbamoilmetoksi)kaliks[4]aren (3)). Spojevi su okarakterizirani na temelju podataka dobivenih 1H i 13C NMR te FTIR spektroskopijom, kao i spektrometrijom masa. Kompleksacijski afiniteti liganada 1–3 prema kationima alkalijskih i zemnoalkalijskih metala u acetonitrilu i metanolu istraženi su primjenom spektrometrijskih (UV, NMR) i elektrokemijskih (potenciometrija, konduktometrija) metoda. Obradom titracijskih podataka izračunane su (u nekim slučajevima samo procijenjene) konstante stabilnosti odgovarajućih kompleksa stehiometrije 1:1 (kation:ligand) pri 25 °C. Vrijednosti konstanti stabilnosti određene raznim metodama dobro se slažu. Uočena je mnogo veća stabilnost kompleksa s tercijarnim amidnim derivatom (3) u odnosu na one sa sekundarnim amidnim derivatima (1, 2), što upućuje na utjecaj intramolekulskih vodikovih veza na kompleksacijska svojstva pripravljenih derivata kaliks[4]arena. Opaženo je da otapalo znatno utječe na stabilnost kompleksa te da važnu ulogu u reakciji kompleksiranja kationa igra njegova solvatacija. Svi istraženi kaliksareni pokazuju veći afinitet prema kationima u acetonitrilu nego u metanolu. U većini slučajeva ligandi bolje vežu katione zemnoalkalijskih u odnosu na alkalijske metale. Istražena je i ekstrakcija metalnih pikrata iz vode u diklormetan putem kompleksiranja metalnih iona s ligandima 1–3. Svi kationi prilično se dobro ekstrahiraju pomoću tercijarnog amidnog derivata dok se pomoću sekundarnih amidnih derivata ekstrahiraju umjereno samo natrijev, kalijev i kalcijev kation.

alkalijski kationi ; amidni derivati kaliks[4]arena ; kompleksiranje ; konstanta stabilnosti ; solvatacija ; zemnoalkalijski kationi ; ekstarkcije

nije evidentirano