hrvatski

Adsorpcija iona na srebrove halogenide u vodenim otopinama elektrolita

Model površinskih reakcija, primarno izveden za metalne okside, prilagođen je za sustav srebrovih halogenida (AgX). Konstruirane su monokristalne elektrode AgCl i AgBr te je površinski potencijal određen mjerenjem elektrodnih potencijala ovih elektroda. Potenciometrijskim titracijama ispitan je odziv i reverzibilnost monokristalnih elektroda te utjecaj aktiviteta Ag+ i X– iona, vrste elektrolita, ionske jakosti i pH na površinski potencijal AgCl i AgBr. Površinski potencijal AgCl i AgBr je linearna funkcija aktiviteta Ag+ iona (pAg) te je niži od Nernst-ovog potencijala. Odstupanje od Nernst-ovog potencijala izraženo je preko koeficijenta α, koji se ovisno o sustavu, ionskoj jakosti i temperaturi, za srebrove halogenide kreće u intervalu 0, 820, 96. Numeričkim simulacijama ravnoteže na površini AgCl i AgBr te usporedbom s eksperimentalnim rezultatima određene su pojedinačne termodinamičke konstante ravnoteže vezanja Ag+ ( ) i X– ( ) iona. Za AgCl pri 25 °C: i . Za AgBr pri 25 °C: i . Interpretacijom ravnoteže na površini AgBr u temperaturnom intervalu 10–50 °C određene su korištenjem van´t Hoff-ove jednadžbe pojedinačne standardne reakcijske entalpije i entropije vezanja Ag+ ( ) i Br– ( ) iona na površinu AgBr. Metodom elektroforeze određene su izoelektrične točke AgBr i AgI kod dvije pH vrijednosti (pH = 3 i pH = 6). Ustanovljeno je da se u kiselim otopinama izoelektrične točke pomiču prema višim pAg vrijednostima. Kod pH ≈ 3 sloj vode na međupovršini nije nabijen pa je elektrokinetički naboj čestica srebrovih halogenida posljedica samo adsorpcije potencijal- odredbenih iona, Ag+ i X– iona, iz čega se može zaključiti da je točka elektroneutralnosti srebrovih halogenida jednaka izoelektričnoj točki kod pH = 3: pAgeln(AgBr) = 5, 8 i pAgeln(AgI) = 5, 1. Potenciometrijska masena titracija AgBr i AgI ukazuje na pad pH vrijednosti suspenzije s povećanjem masene koncentracije čestica, što potvrđuje hipotezu o nabijanju sloja vode uz površinu srebrovih halogenida uslijed interakcije s H+ i OH ionima.

srebrov halogenid ; srebrov klorid ; srebrov bromid ; srebrov jodid ; površinski potencijal ; model površinskih reakcija ; monokristalne elektrode ; termodinamičke konstante ravnoteže ; entalpija ; entropija ; točka elektroneutralnosti

nije evidentirano