hrvatski

Novi dinuklearni kompleksi molibdena(V) s tioligandima

Zanimanje za molibdenove(V) komplekse sa sumporovim donornim ligandima proizilazi iz važnosti Mo-S veze u redoks aktivnim molibdoenzimima.1 S obzirom da se relativno malo zna o kompleksima molibdena(V) s tiokiselinama,2 ispitivane su reakcije molibdenovog acetilacetonatnog kompleksa [Mo_2O_3(acac)_4] i acetatnog kompleksa [Mo_4O_6Cl_2(OAc)_6]^.Ac_2O s tionaftojevom i tiotoluenskom kiselinom. Izolirani su dinuklearni kompleksi [Mo_2O_2S_2(OSCC_1_0H_7)_2] (1) i [Mo_2O_2S_2(OSCC_4H_4CH_3)_2] (2). Ustanovljeno je da sumporov atom u mostu potječe od samog liganda i to nastajanjem H_2S in situ hidrolizom tiokiseline uz katalitičku aktivnost molibdena. Neutralni dimer (1) pokazuje veliki afinitet prema donornim ligandima pa su priređeni i kompleksi [Mo_2O_2S_2(OSCC_1_0H_7)_2(py)_2] (3) i [Mo_2O_2S_2(OSCC_1_0H_7)_2(gama-pic)_2] (4). U nastavku naših istraživanja kompleksa s tioligandima,3,4 priređeni su i novi dinuklearni kompleksi s tio-beta-ketoesterima (dimetil- i dietil-1,3-tioacetondikarboksilatom, te etil-tioacetoacetatom). Izolirani su tako dinuklearni kompleksi [Mo_2O_3(C_7H_7O_4S)_4], [Mo_2O_3(C_9H_1_3O_4S)_4] i [Mo_2O_4(C_6H_9O_2S)4]. Svi kompleksi identificirani su kemijski, pomoću IR spektara i magnetokemijskim mjerenjima.

kompleksi molibdena(V); tioligandi

nije evidentirano