hrvatski

Protonski afiniteti nekih derivata gvanidina

Protonski afinitet (PA) i njemu srodna bazičnost spadaju u najbitnija svojstva molekula. Posebice je važan PA u plinskoj fazi jer on odražava prirođeno svojstvo elektronske strukture razmatrane molekule bez "kontaminacije" otapala. S obzirom da je eksperimentalno određivanje protonskih afiniteta otežano nizom praktičnih problema i ograničenja, vjerodostojni računi ovih veličina od neprocjenjive su vrijednosti. U ovom radu ispitali smo PA vrijednosti gvanidina supstituiranog s jednom ili nekoliko ciklopropeniminskih skupina. U tu svrhu koristili smo MP2(fc)/6-311+G**//HF/6-31G* + ZPVE(HF/6-31G*) model i njegovu pojednostavljenu skaliranu Hartree-Fockovu (HF_SC) varijantu. Pokazali smo da gvanidin proširen ciklopropeniminskim fragmentom daje molekularne sustave vrlo visoke bazičnosti. Uzrok tome je vrlo jaki rezonantni efekt u konjugiranim kiselinama. Pri tome se rezonantni efekt širi preko čitavog pi-elektronskog sustava pomoću mobilnih pi-elektrona. Bazičnost ovih spojeva može se dodatno pojačati alkilnom supstitucijom dušikovih atoma. Pored toga što alkilne skupine dodatno stabiliziraju konjugiranu kiselinu putem relaksacijskog mehanizma, one ujedno pružaju zaštitu pi-elektronskog sustava inicijalne baze. Zaključujemo da bi nekoliko ispitanih spojeva moglo poslužiti kao vrlo snažne neutralne organske baze.

bazičnost ; ciklopropenimin ; gvanidin ; konjugacija ; organske superbaze ; protonski afinitet ; rezonantni efekt

nije evidentirano