hrvatski

Sinteza i fotokemija novih piridileteniloksazola

U ovom radu, u cilju proučavanja fotokemijskih svojstava piridinskih izomera piridileteniloksazola, heterocikličkih analoga stilbena, sintetizirani su do sada u literaturi neopisani: 5-[2-(pirid-2-il)etenil]oksazol, 5-[2-(pirid-3-il)etenil]oksazol i 5-[2-(pirid-4-il)etenil]oksazol. Navedeni spojevi sintetizirani su u dva stupnja: u prvom stupnju Wittigovom reakcijom iz piridin-2/3/4-karbaldehida i odgovarajućeg fosforana priređeni su trans-3-(pirid-2/3/4-il)akrilaldehidi koji su u drugom stupnju prevedeni u odgovarajuće oksazolske derivate reakcijom s Van Leusenovim reagensom (TosMIC). Pri kraćem osvjetljavanju u anaerobnim uvjetima trans-izomeri izomeriziraju u odgovarajuće cis-izomere. Novonastali cis-izomeri, cis-5-[2-(pirid-2-il)etenil]oksazol, cis-5-[2-(pirid-3-il)etenil]oksazol i cis-5-[2-(pirid-4-il)etenil]oksazol izolirani su i okarakterizirani. Duljim osvjetljavanjem do potpune konverzije u aerobnim uvjetima dobiveni su elektrociklizacijski kinolinski i izokinolinski derivati oksazola. Iz 2-piridinskog izomera dobiven je oksazolo[4, 5-f]kinolin, iz 3-piridinskog izomera oksazolo[4, 5-f]izokinolin i iz 4-piridinskog izomera oksazolo[5, 4-h]izokinolin. Elektrociklizacijski produkti su također novi spojevi koji su izolirani i u potpunosti okarakterizirani. Naročita pažnja posvećena je studiju mehanizma elektrociklizacije u anaerobnim uvjetima i određivanju strukture intermedijera.

oksazol ; piridin ; stilben ; trans-cis izomerizacija ; fotociklizacija ; mehanizam elektrociklizacije ; kinolin ; izokinolin

nije evidentirano