hrvatski

ENDOR spektroskopija troelektronske veze u slobodnim radikalima

Troelektronska sigma-sigma* veza, pronađena u nekim radikalima, oslabljena je sigma veza prisutnošću dodatnog elektrona u protuveznoj sigma* orbitali. Obično se smatra da je to vrlo lokalizirana veza između dva atoma. Mi smo detaljnije analizirali takvu troelektronsku S-Cl vezu u radikalu klor-tiocitozin, metodama EPR i ENDOR spektroskopije. ENDOR spektroskopijom pokazano je da postoji znatna interakcija nesparenog elektrona sa sedam ili osam protona, od kojih je pet interakcija u potpunosti karakterizirano. Iz veličine i prirode tenzora spin-spin sprege može se zaključiti o kojim se protonima radi i kakva interakcija između nesparenog elektrona i protona je dominantna. Pokazuje se, da barem tri protona povezana s pirimidinskim prstenom imaju znatnu izotropnu komponentu spin-spin interakcije s nesparenim elektronom. To ukazuje na razmazanost slobodnog elektrona po pirimidinskom prstenu. Procjenjuje se, da je spinska gustoća u S-Cl vezi samo oko 40%. Dva od pet tenzora sprege opisuju interakciju elektronskog spina s protonima iz drugih, susjednih molekula. Iako nije opaženo tripletno hiperfino cijepanje EPR linija od 14N jezgara, ipak postoji zamjetna gustoća elektrona na atomima dušika u prstenu. U ovdje analiziranom radikalu prisutnost sprege elektrona s tako velikim brojem protona dovodi do znatnog proširenja EPR linija, pa se tripletno cijepanje ne zamjećuje. Ono je, međutim, opaženo u nekom srodnim radikalima.

ENDOR; sigma-sigma* veza

nije evidentirano