Pretražite po imenu i prezimenu autora, mentora, urednika, prevoditelja

Napredna pretraga

Pregled bibliografske jedinice broj: 532669

Tuneliranje u spregnutom elektronsko-protonskom prijelazu s askorbatne 2-OH skupine na vodu


Jakobušić Brala, Cvijeta; Karković, Ana; Klepac, Katarina; Vučinović, Ana Marija; Uršić, Stanko
Tuneliranje u spregnutom elektronsko-protonskom prijelazu s askorbatne 2-OH skupine na vodu // XXII. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera
Zagreb, Hrvatska, 2011. (poster, domaća recenzija, sažetak, ostalo)


CROSBI ID: 532669 Za ispravke kontaktirajte CROSBI podršku putem web obrasca

Naslov
Tuneliranje u spregnutom elektronsko-protonskom prijelazu s askorbatne 2-OH skupine na vodu
(Tunnelling in coupled electron-proton transfer from ascorbate 2-OH group to water)

Autori
Jakobušić Brala, Cvijeta ; Karković, Ana ; Klepac, Katarina ; Vučinović, Ana Marija ; Uršić, Stanko

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Sažeci sa skupova, sažetak, ostalo

Skup
XXII. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera

Mjesto i datum
Zagreb, Hrvatska, 2011

Vrsta sudjelovanja
Poster

Vrsta recenzije
Domaća recenzija

Ključne riječi
kljucne rijeci

Sažetak
U reakciji fericinijevog kationa i monoaskorbatnog aniona u vodi, opažen je relativno mali kinetički izotopni efekt kH/kD=1.5 između askorbat monoaniona i askorbat 2–OD monoaniona. Reakcija uključuje protonom spregnuti elektronski prijelaz (proton-coupled electron transfer, PCET). Eksperimentalno određeni omjer Arrheniusovih predeksponencijalnih faktora AH/AD = 0.32 pokazuje da proton tunelira u PCET procesu gdje se odvija prijelaz protona s 2-OH skupine askorbata na vodu. Također, izotopna razlika aktivacijskih entalpija ΔΔH‡(D2O, H2O) = 4.1 kJ/mol, znatno se razlikuje od semiklasično očekivane vrijednosti ΔΔH‡(D2O, H2O) = 1.02 kJ/mol za raskidanje O-H veze, izračunane iz eksperimentalno određenog kH/kD=1.5 i potvrda je tuneliranja u procesu. Za istu reakciju, kH/kD=1.6 u prisutnosti 0.5M NaCl, dok je odgovarajući kH/kD=2.12 u otapalu acetonitril-voda 1:1v/v, te 2.00 u otapalu acetonitril-voda 0.3:0.7 v/v. Dobiveni rezultati mogu se objasniti u okviru kvantnomehaničkog modela tuneliranja koji polazi od Marcusova pristupa/teorije prijelaza elektrona, proširenog na fenomene prijelaza vodikovog atoma ili hidridnog iona, uzimajući u obzir također dinamičku ulogu neposrednog okoliša aktiviranog kompleksa u ovom procesu[1-3].

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija



POVEZANOST RADA


Projekti:
006-0063082-0354 - Fizikalno kemijske interakcije biomedicinski važnih prirodnih antioksidansa (Pilepić, Viktor, MZOS ) ( POIROT)

Ustanove:
Farmaceutsko-biokemijski fakultet, Zagreb


Citiraj ovu publikaciju:

Jakobušić Brala, Cvijeta; Karković, Ana; Klepac, Katarina; Vučinović, Ana Marija; Uršić, Stanko
Tuneliranje u spregnutom elektronsko-protonskom prijelazu s askorbatne 2-OH skupine na vodu // XXII. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera
Zagreb, Hrvatska, 2011. (poster, domaća recenzija, sažetak, ostalo)
Jakobušić Brala, C., Karković, A., Klepac, K., Vučinović, A. & Uršić, S. (2011) Tuneliranje u spregnutom elektronsko-protonskom prijelazu s askorbatne 2-OH skupine na vodu. U: XXII. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera.
@article{article, author = {Jakobu\v{s}i\'{c} Brala, Cvijeta and Karkovi\'{c}, Ana and Klepac, Katarina and Vu\v{c}inovi\'{c}, Ana Marija and Ur\v{s}i\'{c}, Stanko}, year = {2011}, keywords = {kljucne rijeci}, title = {Tuneliranje u spregnutom elektronsko-protonskom prijelazu s askorbatne 2-OH skupine na vodu}, keyword = {kljucne rijeci}, publisherplace = {Zagreb, Hrvatska} }
@article{article, author = {Jakobu\v{s}i\'{c} Brala, Cvijeta and Karkovi\'{c}, Ana and Klepac, Katarina and Vu\v{c}inovi\'{c}, Ana Marija and Ur\v{s}i\'{c}, Stanko}, year = {2011}, keywords = {kljucne rijeci}, title = {Tunnelling in coupled electron-proton transfer from ascorbate 2-OH group to water}, keyword = {kljucne rijeci}, publisherplace = {Zagreb, Hrvatska} }




Contrast
Increase Font
Decrease Font
Dyslexic Font