Pretražite po imenu i prezimenu autora, mentora, urednika, prevoditelja

Napredna pretraga

Pregled bibliografske jedinice broj: 532668

Izrazite promjene kinetičkog izotopnog efekta u protonom spregnutom prijelazu elektrona u prisutnosti kvarternih amonijevih iona


Jakobušić Brala, Cvijeta; Karković, Ana; Sajenko, Ivana; Uršić, Stanko
Izrazite promjene kinetičkog izotopnog efekta u protonom spregnutom prijelazu elektrona u prisutnosti kvarternih amonijevih iona // XXII. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera
Zagreb, Hrvatska, 2011. (poster, domaća recenzija, sažetak, ostalo)


CROSBI ID: 532668 Za ispravke kontaktirajte CROSBI podršku putem web obrasca

Naslov
Izrazite promjene kinetičkog izotopnog efekta u protonom spregnutom prijelazu elektrona u prisutnosti kvarternih amonijevih iona
(Sizable increase of kinetic isotope effects in coupled electron-proton transfer reaction due to presence of quaternary ammonium ions)

Autori
Jakobušić Brala, Cvijeta ; Karković, Ana ; Sajenko, Ivana ; Uršić, Stanko

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Sažeci sa skupova, sažetak, ostalo

Skup
XXII. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera

Mjesto i datum
Zagreb, Hrvatska, 2011

Vrsta sudjelovanja
Poster

Vrsta recenzije
Domaća recenzija

Ključne riječi
kljucne rijeci

Sažetak
Kinetički izotopni efekt kH/kD=4.6 između askorbat monoaniona i askorbat 2–OD monoaniona u reakciji protonom spregnutog elektronskog prijelaza (proton-coupled electron transfer, PCET) u oksidaciji askorbata heksacijanoferat(III) ionom u vodi, neočekivano poraste na kH/kD = 9.48 u prisutnosti 0.5M tetraetilamonijeva iona, zatim na 6.52 u prisutnosti 0.5M tetrametilamonijevih iona, na 7.63 u prisutnosti 0.5M benziltrimetilamonijevih iona, te 7.20 u prisutnosti 0.5M 1-butil-3-metilimidazolijeva iona, u vodi. Takav porast KIE potpuno neobičan je i potpuno neočekivan i bilo bi ga vrlo teško objasniti unutar semiklasičnog pristupa [1] fenomenu kinetičkih izotopnih efekata, ako se ne bi u obzir uzelo i dinamičke karakteristike sustava. Dodatno, prisutnost navedenih onijevih iona u vodenoj reakcijskoj sredini dovodi do prijelaza iz mehanizma “preko reakcijske energetske barijere” (over-the barrier mechanism) koji prevladava u vodenoj sredini bez prisutnih onijevih iona, gdje je eksperimentalno određeni AH/AD = 0.97, u režim H-tuneliranja gdje je AH/AD = 0.11 u prisutnosti tetraetilamonijevih iona, što je vrijednost sasvim karakterističa za tunelski režim u reakciji. Također, izotopna razlika aktivacijskih entalpija ΔΔH‡(D2O, H2O) = 11.1 kJ/mol, izmjerena u prisutnosti 0.5M tetraetilamonijevih iona drastično se razlikuje od semiklasično očekivane vrijednosti ΔΔH‡(D2O, H2O) = 5.1 kJ/mol za raskidanje O-H veze i standardna je potvrda tuneliranja u procesu. Dobiveni rezultati mogu se objasniti u okviru kvantnomehaničkog modela tuneliranja koji polazi od Marcusova pristupa/teorije prijelaza elektrona, proširenog na fenomene prijelaza vodikovog atoma ili hidridnog iona, uzimajući u obzir također dinamičku ulogu neposrednog okoliša aktiviranog kompleksa u ovom procesu[1-3].

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija



POVEZANOST RADA


Projekti:
006-0063082-0354 - Fizikalno kemijske interakcije biomedicinski važnih prirodnih antioksidansa (Pilepić, Viktor, MZOS ) ( POIROT)

Ustanove:
Farmaceutsko-biokemijski fakultet, Zagreb


Citiraj ovu publikaciju:

Jakobušić Brala, Cvijeta; Karković, Ana; Sajenko, Ivana; Uršić, Stanko
Izrazite promjene kinetičkog izotopnog efekta u protonom spregnutom prijelazu elektrona u prisutnosti kvarternih amonijevih iona // XXII. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera
Zagreb, Hrvatska, 2011. (poster, domaća recenzija, sažetak, ostalo)
Jakobušić Brala, C., Karković, A., Sajenko, I. & Uršić, S. (2011) Izrazite promjene kinetičkog izotopnog efekta u protonom spregnutom prijelazu elektrona u prisutnosti kvarternih amonijevih iona. U: XXII. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera.
@article{article, author = {Jakobu\v{s}i\'{c} Brala, Cvijeta and Karkovi\'{c}, Ana and Sajenko, Ivana and Ur\v{s}i\'{c}, Stanko}, year = {2011}, keywords = {kljucne rijeci}, title = {Izrazite promjene kineti\v{c}kog izotopnog efekta u protonom spregnutom prijelazu elektrona u prisutnosti kvarternih amonijevih iona}, keyword = {kljucne rijeci}, publisherplace = {Zagreb, Hrvatska} }
@article{article, author = {Jakobu\v{s}i\'{c} Brala, Cvijeta and Karkovi\'{c}, Ana and Sajenko, Ivana and Ur\v{s}i\'{c}, Stanko}, year = {2011}, keywords = {kljucne rijeci}, title = {Sizable increase of kinetic isotope effects in coupled electron-proton transfer reaction due to presence of quaternary ammonium ions}, keyword = {kljucne rijeci}, publisherplace = {Zagreb, Hrvatska} }




Contrast
Increase Font
Decrease Font
Dyslexic Font