Napredna pretraga

Pregled bibliografske jedinice broj: 532190

SINTEZA I FOTOKEMIJA NOVIH ADAMANTANSKIH DERIVATA FTALIMIDA


Horvat, Margareta
SINTEZA I FOTOKEMIJA NOVIH ADAMANTANSKIH DERIVATA FTALIMIDA 2011., doktorska disertacija, Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb


Naslov
SINTEZA I FOTOKEMIJA NOVIH ADAMANTANSKIH DERIVATA FTALIMIDA
(SYNTHESIS AND PHOTOCHEMISTRY OF NOVEL ADAMANTYL PHTHALIMIDE DERIVATIVES)

Autori
Horvat, Margareta

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
15.09

Godina
2011

Stranica
185

Mentor
Basarić, Nikola

Ključne riječi
Adamantan; adicija; dekarboksilacija; fotofizika; fotokemija; ftalimidi; intramolekulska H-apstrakcija; prijenos elektrona
(Phthalimides; adamantane; photochemistry; photophysics; intramolecular H-abstraction; eletron transfer; decarboxylation; addition)

Sažetak
U cilju studiranja fotokemije i fotofizike ftalimidnih derivata te ispitivanja antiproliferativne aktivnosti, sintetizirani su novi 1- i 2-adamantanski N-alkilftalimidi različitih duljina alkilne razmaknice koja povezuje adamantan i ftalimid: N-(adamantan-1-il)ftalimid (1), N-[(adamantan-1-il)metil]ftalimid (2), N-[2-(adamantan-1-il)etan-1-il]ftalimid (3), N-[3-(adamantan-1-il)propan-1-il]ftalimid (4), N-(adamantan-2-il)ftalimid (5), N-[(adamantan-2-il)metil]ftalimid (6), N-[2-(adamantan-2-il)etan-1-il]ftalimid (7) i N-[3-(adamantan-2-il)propan-1-il]ftalimid (8). Ftalimidi 1-3 i 5-7 reagiraju u intramolekulskim reakcijama H-apstrakcije dajući pri tome nove kompleksne policikličke produkte. Nastanak nekih produkata uključuje niz od jedne fotokemijske i jedne termičke ili dvije fotokemijske i jedne termičke reakcije. Fotokemijske reakcije intramolekulske H-apstrakcije u krutom stanju moguće su samo kod N-(adamantan-2-il)ftalimida (5). Primjenom tranzijentne spektroskopije detektirano je tripletno pobuđeno stanje ftalimida, ali je eksperimentima gašenja ustanovljeno da to nije reaktivno stanje koje dovodi do nastanka produkata. Studijem fotofizike derivata 1-3 i 5-7 utvrđeno je da se reakcije H-apstrakcije odvijaju iz singletnog pobuđenog stanja ili nekog od viših tripletnih stanja. Osvjetljavanjem 3-(N-ftalimido)adamantan-1-karboksilne kiseline (9) dolazi do fotokemijske reakcije prijenosa elektrona i dekarboksilacije. U prisutnosti alkena s elektron-odvlačećim skupinama dekarboksilacijom nastali adamantilni radikal se adira na alken uz nastanak novih supstituiranih adamantanskih derivata ftalimida (74a-d). Mehanizam reakcije dekarboksilativne adicije na alkene istražen je primjenom tranzijentne spektroskopije i eksperimentima osvjetljavanja u deuteriranim otapalima. Svi novi adamantanski derivati ftalimida kao i njihovi fotoprodukti okarakterizirani su spektroskopskim metodama. Većina pripravljenih adamantanskih derivata ftalimida pokazala je antiproliferativnu aktivnost.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija



POVEZANOST RADA


Projekt / tema
02.05/25
098-0982933-2911 - Kavezasti spojevi: ugradbene jedinice u molekularnim sustavima (Kata Majerski, )

Ustanove
Institut "Ruđer Bošković", Zagreb

Autor s matičnim brojem:
Margareta Sohora, (346350)