hrvatski

Analiza stabilnosti kumarina u vodenim medijima

Istražena je stabilnost deset skupina kumarinskih dimera u vodenim otopinama različitih pH- vrijednosti (pH 2, pH 4 ili pH 5, pH 7, 4 i pH 9) pri 25 °C. Razmatran je odnos između kemijske strukture i stabilnosti spojeva. Spojevi su analizirani tekućinskom kromatografijom visoke djelotvornosti uz detekciju UV-detektorom s nizom fotodioda i spektrometrom masa. Na temelju spektara masa predložene su strukture razgradnih produkata nestabilnih kumarinskih dimera te raspravljen mehanizam njihovog nastanka. Utvrđeno je da su kumarinski dimeri koji sadrže elektron- odvlačeće skupine na α-ugljikovom atomu na premoštenju, stabilni u cijelom istraživanom pH- području, dok je kod ostalih spojeva najčešće zamijećena razgradnja retro-Michaelovom reakcijom adicije. Snažne elektron-odvlačeće skupine, kao što je karboksilna skupina, onemogućavaju nastajanje karbokationa na središnjem C-atomu te na taj način stabiliziraju molekulu spriječavajući cijepanje C-C veze. Stabilnost spojeva djelomično ovisi i o supstituentima na aromatskim prstenovima, čija prisutnost više ili manje pogoduje retro-Michaelove reakcije. Kod nekih skupina uočen je nastanak izomera kao i produkata oksidacije.

kemijska stabilnost ; kumarinski dimeri ; spektrometrija masa ; retro-Michaelova reakcija ; tekućinska kromatografija

nije evidentirano