hrvatski

Solvoliza nekih 1, 1-dimetil-4-alkenil klorida ; Dokaz pi-participacije

Tercijarni 1, 1-dimethil-4-alkenil klorid (1) solvolizira uz značajno smanjenje beta-deuterijskog kinetičkog izotopnog efekta, te uz smanjenje entalpije i entropije aktivacije, što ukazuje na sudjelovanje dvostruke veze u sporom stupnju reakcije. Struktura prijelaznog stanja računana na B3LYP/6-31G(d, p) razini pokazuje da je naboj nejednoliko delokaliziran, te da je najviše pozitivno nabijen reakcijski centar, dok je naboj na C4 atomu izraženiji od naboja na C5 atomu. Dvostruko nezasićen spoj 3 (1, 1-dimetil-4, 8-alkadienil klorid podliježe solvolizi uz daljnje smanjivanje izotopnog efekta, (kH/kD=1.14 u 80% vol./vol. ethanolu), te uz znatno nižu entropiju aktivacije (-deltaS#= 152ą12 J/mol K), pokazujući da se solvoliza spoja 2 odvija uz proširenu pi-participaciju u sporom stupnju reakcije

nije evidentirano

nije evidentirano