hrvatski

Kiselo katalizirane reakcije pregradnje izopropilcikloheksanola i izopropilciklopentanola

Istraživana je kiselo katalizirana pregradnja homolognih tercijarnih alkohola, izopropilcikloheksanola 1 i izopropilciklopentanola 2, i njihovih deuteriranih analoga. U slucaju karbinola 1 ravnoteža je pomaknuta prema spoju 1A u kojem je hidroksilna skupina vezana na metinski ugljik, što upucuje da je 1'A stabilniji karbokationski meduprodukt. Naprotiv, ravnoteža izmedu 2A and 2B pomaknuta je prema alkoholu 2B u kojem je hidroksilna skupina vezana na ugljik u prstenu. Ta se razlika može pripisati vecoj stabilnosti nenapregnutog cikloheksanskog prstena u usporedbi s cikloheksilnim karbokationom u kojem su neki vodikovi atomi u zasjenjenom položaju. U slucaju ciklopentilnog derivata pozitivan naboj na ugljiku u prstenu ne uzrokuje znacajnu razliku u njegovoj geometriji.

nedegenerirana ravnoteža pregradivanja ; karbokationi ; hidridni pomak

nije evidentirano