Međupretvorba stereoizomernih bis(fenilglicinolnih) metilmalonamida (CROSBI ID 558813)
Prilog sa skupa u zborniku | sažetak izlaganja sa skupa | domaća recenzija
Podaci o odgovornosti
Portada, Tomislav ; Čaplar, Vesna ; Jokić, Milan ; Makarević, Janja ; Šijaković Vujičić, Nataša ; Žinić, Mladen
hrvatski
Međupretvorba stereoizomernih bis(fenilglicinolnih) metilmalonamida
Proučavajući gelirajuća svojstava izomernih (optički aktivnih, racemičnih i meso) bis(fenilglicinolnih) malonamida[1], uočili smo da u dimetilsulfoksidnim i tetralinskim otopinama čistih spojeva (R, r, S)-1, odnosno (R, s, S)-1, pri povišenoj temperaturi dolazi do njihove međupretvorbe. Pretpostavljamo da se uočena promjena odvija mehanizmom keto-enolne tautomerije: (shema) Kinetika te međupretvorbe proučavana je spektroskopijom 1H NMR u d6-DMSO pri različitim temperaturama. Ustanovljeno je da se pri 120 oC ravnoteža uspostavlja za otprilike četiri dana, te da ravnotežna smjesa sadrži 53 % (R, r, S)-1 i 47 % (R, s, S)-1. Uočena je zanimljiva i za sada neobjašnjena razlika u dinamici pretvorbe ovisno o polaznome spoju. Naime, polazeći od otopine spoja (R, s, S)-1, koncentracija polaznog spoja mijenja se ekponencijalnim padom i asimptotskim približavanjem ravnotežnoj koncentraciji, dok se polazeći od spoja (R, r, S)-1 koncentracija polaznog spoja mijenja sigmoidalno. Niti u jednome od mjerenja nije opažena racemizacija na kiralnom središtu amino-alkohola. Duljim zagrijavanjem (šest dana i više) otopina spojeva (R, r, S)-1 i (R, s, S)-1 dolazi do njihove termičke razgradnje.
stereoizomerija; kinetika; ravnoteža
nije evidentirano
engleski
Interconversion of stereoisomeric bis(phenylglycinol) methylmalonamides
nije evidentirano
stereoisomerism; kinetics; equilibrium
nije evidentirano
Podaci o prilogu
95-95.
2009.
objavljeno
Podaci o matičnoj publikaciji
Knjiga sažetaka, XXI. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera
Novak, Predrag
Zagreb: Petrokemija Kutina
978-953-6894-38-3
Podaci o skupu
XXI. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera
poster
19.07.2009-22.07.2009
Trogir, Hrvatska