hrvatski

Priprava i reakcije derivata S-(beta-feroceniletil)- i S-(gama-ferocenilpropil)-merkaptoalifatskih kiselina

U prethodnom radu (S.Lisac, V.Rapić, J. Organometall. Chem. 507 (1996) 215) opisali smo S-ferociltiaalifatske kiseline (FcCHRS(CH_2)_nCOOH) (ferocil = ferocenilmetil) kao produkte TFA-katalizirane kondenzacije odgovarajućih ferocenilkarbinola s merkaptoalifatskm kiselinama. Njihovo nastajanje i neočekivane reakcije objasnili smo na osnovi vrlo stabilnih intermedijarnih alpha-ferocenilnih karbokationa. U ovom smo radu planirali ispitati stabilizacijsko djelovanje ferocenske jezgre na karbokatione u beta- i gama-položaju. Karbinol 1a pripravili smo redukcijom feroceniloctene kiseline, a 1b i 1c hidratacijom 1-ferocenil-1-propena odnosno 1-fenil-2-feroceniletena. Na sličan način gore opisanom iz karbinola 1 dobiveno je 18-29% tiakiselina 5. Reakcijom bromida 2 s istim merkaptoalifatskim kiselinama u NaOH/EtOH dobiveno je 81-84% 5 popraćenih s malo odgovarajućih etilnih estera. Kondenzacijom bromida 4 s merkaptoalifatskim kiselinama nastaje 72-76% kiselina 6. Dobivene tiakiseline karakterizirane su kao esteri 7 i hidrazidi 8. Reakcijom kiselina 5a s trifluoracetanhidridom nastupa intramolekulska ciklizacija. Bit će predloženi mehanizmi izvedenih reakcija na osnovi kojih proizlazi da je stabilizacija beta-ferocenilnih kationa znatno manja nego u slučaju ferocilnih kationa.

S-(beta-feroceniletil)- i S-(gama-ferocenilpropil)-merkaptoalifatske kiseline

nije evidentirano