hrvatski

Modifikacija lipida slobodnim radikalima: Peroksidacija vs. Izomerizacija

Poznato je da su procesi peroksidacije lipida koji teku reakcijama slobodnih radikala, jedan od glavnih mehanizama nastajanja brojnih patoloških stanja i oštećenja u stanicama organizama izloženih oksidacijskom stresu. Spojevi tiola su dobri donori vodika, te kao djelotvorni hvatači slobodnih radikala imaju važnu ulogu u usporavanju procesa lipidne peroksidacije. Istovremeno, radikali tiola nastali tijekom oksidacijskog stresa mogu uzrokovati izomerizaciju dvostruke veze u polinezasićenim masnim kiselinama (PUFA) stvarajući geometrijske trans izomere. Za razliku od cis izomera koji su zastupljeni u prirodi, trans izomeri PUFA posjeduju specifična strukturalna i kemijska svojstva koja se neposredno odražavaju na svojstva biomembrana nepovoljna za njeno funkcioniranje. U dosadašnjim istraživanjima djelotvornost radikala tiola u procesu izomerizacije lipida proučavana je u modelnim sustavima liposoma, kao i u stanicama i tkivima živih organizama [1]. Svrha našeg rada je istraživanje modifikacije PUFA inducirane slobodnim radikalima u jednostavnim modelnim micelarnim sustavima. Prikazat će se rezultati modifikacije PUFA u prisustvu radikala tiola, te će biti uspoređeni s rezultatima peroksidacije inducirane u oksidacijskim uvjetima izomerizacije. Istraživanja su provedena u razrađenim micelarnim sustavima u kojima su se spomenuti procesi u prisutnosti β -merkaptoetanola pratili nakon induciranja γ -zračenjem dozom do 100 Gy, u ravnoteži sa zrakom, odnosno u uvjetima bez dostupnosti kisika. Za analizu izomera esterificiranih PUFA upotrebljena je plinska kromatografija [1], dok je za određivanje stupnja peroksidacije odnosno kvantitativno određivanje hidroperoksida PUFA korištena spektrofotometrijska feritiocijanatna metoda [2]. Rezultati u uvjetima smanjene koncentracije kisika u micelarnim otopinama linolne kiseline (LiH) pokazali su da nastajanje hidroperoksida LiH, iako mikromolarnih koncentracija, ovisi o dozi zračenja. Pritom je inducirana izomerizacija, te se volumni udio trans izomera povećavao s dozom zračenja do 20%. U prisustvu kisika značajno je inducirano nastajanje hidroperoksida, ali pritom nije opaženo nastajanje trans izomera. U ovom radu bit će predložen mehanizam izomerizacije micelarnih sustava PUFA u oksidativnim uvjetima, u usporedbi s mehanizmom izomerizacije PUFA inducirane radikalima tiola u pravim otopinama PUFA. Ovaj rad je obavljen u okviru suradnje u COST Akciji (CM0603): Free Radicals in Chemical Biology.

lipidna peroksidacija; izomerizacija; micele; gama zračenje

nije evidentirano