Napredna pretraga

Pregled bibliografske jedinice broj: 372429

Ab initio studij istezne izomerizacije ciklobutadiena i njegovih derivata


Vazdar, Mario
Ab initio studij istezne izomerizacije ciklobutadiena i njegovih derivata 2008., doktorska disertacija, Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb


Naslov
Ab initio studij istezne izomerizacije ciklobutadiena i njegovih derivata
(Ab initio study of the bond-stretch isomerism of cyclobutadiene and its derivatives)

Autori
Vazdar, Mario

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
14.11

Godina
2008

Stranica
112

Mentor
Eckert-Maksić, Mirjana

Ključne riječi
Ciklobutadien; istezna izomerizacija; multireferentne računske metode; elektronska korelacija
(Cyclobutadiene; bond stretch isomerization; multireference methods; electron correlation)

Sažetak
Istezna izomerizacija ciklobutadiena, cijano ciklobutadiena, fluoriranih ciklobutadiena, ciklobutadien-p-benzokinona te butalena, ispitana je primjenom visoko kvalitetne MR-AQCC računske metode. Izračunane su vrijednosti visine energetske barijere za prijelaz jednog izomera u drugi, te je odre&ntilde ; en utjecaj energije nulte točke na visinu barijere. Svi minimumi na plohi potencijalne energije kao i prijelazne strukture, potvr&ntilde ; ene su vibracijskom analizom. Nadalje, izračunana je vrijednost energetske razlike izme&ntilde ; u prijelaznog stanja i najnižeg tripletnog stanja ispitivanih molekula. Visina energetske barijere za automerizaciju ciklobutadiena uz korištenje MR-AQCC metode i uz ekstrapolaciju na beskonačni osnovni skup, iznosi 6.3 kcal mol-1. Cijano derivati posjeduju manju energetsku barijeru prijelaza od nesupstituiranog ciklobutadiena, u rasponu od 6.4 kcal mol-1 za monocijano ciklobutadien, do 2.3 kcal mol-1 za tetracijano ciklobutadien. S druge strane, kod fluoriranih derivata ciklobutadiena energetska barijera raste u odnosu na osnovnu molekulu, tako da za tetrafluorciklobutadien iznosi 15.4 kcal mol-1. Za izomerizaciju ciklobutadien-p-benzokinona, izračunana je energetska barijera od 4.6 kcal mol-1, dok je za njegove diprotonirane forme prona&ntilde ; en samo jedan minimum. Visina barijere za izomerizaciju butalena u p-benzin iznosi 4.1 kcal mol-1.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija



POVEZANOST RADA


Projekt / tema
098-0982933-2920 - Organski i bioorganski procesi u osnovnom i elektronski pobuđenim stanjima (Mirjana Maksić, )

Ustanove
Institut "Ruđer Bošković", Zagreb

Autor s matičnim brojem:
Mario Vazdar, (268682)