hrvatski

Ab initio studij istezne izomerizacije ciklobutadiena i njegovih derivata

Istezna izomerizacija ciklobutadiena, cijano ciklobutadiena, fluoriranih ciklobutadiena, ciklobutadien-p-benzokinona te butalena, ispitana je primjenom visoko kvalitetne MR-AQCC računske metode. Izračunane su vrijednosti visine energetske barijere za prijelaz jednog izomera u drugi, te je odreñ ; en utjecaj energije nulte točke na visinu barijere. Svi minimumi na plohi potencijalne energije kao i prijelazne strukture, potvrñ ; ene su vibracijskom analizom. Nadalje, izračunana je vrijednost energetske razlike izmeñ ; u prijelaznog stanja i najnižeg tripletnog stanja ispitivanih molekula. Visina energetske barijere za automerizaciju ciklobutadiena uz korištenje MR-AQCC metode i uz ekstrapolaciju na beskonačni osnovni skup, iznosi 6.3 kcal mol-1. Cijano derivati posjeduju manju energetsku barijeru prijelaza od nesupstituiranog ciklobutadiena, u rasponu od 6.4 kcal mol-1 za monocijano ciklobutadien, do 2.3 kcal mol-1 za tetracijano ciklobutadien. S druge strane, kod fluoriranih derivata ciklobutadiena energetska barijera raste u odnosu na osnovnu molekulu, tako da za tetrafluorciklobutadien iznosi 15.4 kcal mol-1. Za izomerizaciju ciklobutadien-p- benzokinona, izračunana je energetska barijera od 4.6 kcal mol-1, dok je za njegove diprotonirane forme pronañ ; en samo jedan minimum. Visina barijere za izomerizaciju butalena u p-benzin iznosi 4.1 kcal mol-1.

ciklobutadien ; istezna izomerizacija ; multireferentne računske metode ; elektronska korelacija

nije evidentirano