engleski

Vibrational isotope effect of planar molecules by the low rank perturbation method : deuterated ethylenes

Razmatrane su planarne molekule A i B koje se razlikuju u izotopnim supstitucijama na atomima t. Izvanravninske frekvencije om(k) i normalni modovi Psi(k) perturbirane izotopne molekule B izražene su kao funkcije izvanravninskih frekvencija ni(i) i normalnih modova Fi(i) neperturbirane molekule A. Potpuna specifikacija neperturbiranih normalnih modova Fi(i) nije potrebna. Potrebne su samo amplitude <t|Fi(i)> normalnih modova Fi(i) na mjestima t izotopne supstitucije. Izvedeno je pravilo češlja koje učešljuje frekvencije om(k) s frekvencijama ni(i). Metoda je primnjenena na deuterirane etilene. Izvanravninske frekvencije deuteriranih etilena zadovoljavaju pravilo češlja. Postoji samo jedno ozbiljno neslaganje, koje vjerojatno ukazuje na eksperimentalnu pogrešku. U slučaju etilena izvanravninske amplitude <t|Fi(i)> određene su simetrijom molekule. Stoga izvanravninske frekvencije i normalni modovi deuteriranih etilena ovise samo o eksperimentalnim izvanravninskim frekvencijama etilena. Standartna pogreška izračunatih izvanravninskih frekvencija deuteriranih etilena iznosi samo 2.92 cm-1.

vibrational isotope effect; low rank perturbation; deuterated ethylenes; out-of -plane vibrations

nije evidentirano