hrvatski

Novi produkt u reakciji [4+2] cikloadicije N-Propargil-N-p-tolil-2-furfurilamina pospješenoj mikrovalnim zračenjem

Intramolekulska Diels-Alder-ova reakcija furana (IMDAF) odnosno tercijarnih N-alkenil- supstituiranih N-aril-2-furfurilamina1 pokazala se kao uspješan put za dobivanje nekih novih kondenziranih policikličkih sustava s dušikom. Na primjerima [4+2]cikloadicije N-propargil-supstituiranih N-aril-2-furfurilamina ispitali smo i mogućnosti spomenutih sinteza pod utjecajem mikrovalnog (MW) zračenja. Dobiveni rezultati potvrdili su naša očekivanja o promociji IMDAF reakcije u uvjetima organske sinteze primjenom mikrovalnog zračenja (MAOS). Tako su u slučaju N-(5-supstituiranih-2-furfuril)-N-prop-2-inil-p-toluidina (1) dobiveni produkti intramolekulske [4+2]cikloadicije, 5-H i 5-CH32 supstituirani N-p-tolil-5, 7a-dihidro-5, 7a-epoksiizoindolini (2) u puno boljem iskorištenju nego u reakciji s klasičnim zagrijavanjem. Ovdje bi željeli izvijestiti o novom kondenziranom policikličkom produktu s dušikom (3) dobivenom uz primjenu MAOS i uspješno provedenoj reakciji [4+2]cikloadicije, čak i sa vrlo nereaktivnom 5-nitro-2-furfurilnom grupom prisutnom kao "dienski dio" u molekuli N-propargil-supstituiranog tercijarnog amina. Struktura produkta 3 potvrđena je nmr, ir i ms spektrima. Produkt je mogao nastati naknadnom intermolekulskom Diels-Alder-ovom reakcijom nastalog produkta 2 (R=NO2) i neproreagiranog amina 1 (R=NO2). Ponovo je uočena izrazita ovisnost Diels-Alder-ove reakcije ovih tercijarnih amina o supstituentima prisutnim u položaju 5 furanske jezgre. 5-nitro-2-furfurilna grupa prisutna u molekuli N-alkenil-supstituiranih N-aril-2-furfurilamina olakšava intramolekulsku Diels-Alder-ovu reakciju te se ona odvija spontano kod sobne temperature uz ranije objavljene uvjete. Njena prisutnost u molekuli N-propargil-supstituiranog tercijarnog amina toliko usporava intramolekulsku reakciju s propargilnim dienofilom, da u MW uvjetima sukcesivno dolazi do intermolekulske reakcije 5-nitro-2-furfurilne grupe neproreagiranog tercijarnog amina s dvostrukom vezom policikličkog produkta 2.

Sinteza pod utjecajem mikrovalnog zračenja

nije evidentirano