hrvatski

Priprava i konformacijska analiza ferocenskih peptida i ureidopeptida

U nastavku naših istraživanja na području ferocenskih peptida sintetizirano je nekoliko novih tipova spojeva: iz ferocen-1, 1'-dikarboksilne kiseline (Fcd) dobiveni su ester-diamidi MeNHCO-Fn-CO-AA-OMe (II) i triamidi MeNHCO-Fn-CO-AA-NHMe (III), a iz N, N-difenilferocenkarboksamida ester-amidi MeCO-Fn-CO-AA-OMe (IV) i diamidi MeCO-Fn-CO-AA-NHMe (V) (AA = Gly, Ala, Val). Nadalje, studirani su i ferocenski ureidopeptidi tipa VI: X-Fn-NH-CO-(Ala)1-2-OMe (X = H, COOMe). Biokonjugati II-V pripravljeni su nizom reakcija pri čemu su ključni intermedijari (amid-kiselina 22, odn. keto-kiselina 24) kondenzirani s esterima ili amidima odgovarajućih prirodnih aminokiselina koristeći se EDC/HOBt-postupkom. Reakcijom Ala-OMe i Ala-Ala-OMe s ferocenil-izocijanatom (33) odn. metil-1'-izocijanatoferocen-1-karboksilatom (35) dobiveni su ureidopeptidi 37-38 odn. 39-40 (tip VI). Konformacijskom analizom spojeva tipa II-V (IR-, 1H-NMR- i CD-spektroskopija i računalni postupci) utvrđeno je da se kod tih konjugata javljaju okreti (svijanje), a rezultirajuće su konformacije podržane intramolekulskim vodikovim vezama (IHB). Konformacijska analiza ferocenskih ureidopeptida tipa VI upućuju na činjenicu da se ti spojevi uzajamno vezuju intermolekulskim vodikovim vezama. Kristalografskom analizom ureidopeptida 40 pokazano je da su i u čvrstoj fazi molekule na sličan način povezane u jednodimenzijske lance pri čemu se stvaraju 12-člani prsteni.

aminokiselina; ferocen; intramolekulske vodikive veze; intermolekulske vodikove veze; konformacijska analiza; DFT-računi

nije evidentirano