engleski

Influence of the Intramolecular Hydrogen Bonds on the Proton Affinity of Substituted Cyclopropenimines

Razmatran je problem dizajniranja neutralnih organskih superbaza primjenom kvantno-kemijskih ab initio metoda. Ustanovljen je porast bazičnosti diamino derivata ciklopropenimina supstituiranih s N, N-dimetil-aminopropilnom skupinom i N, N- dimetil-aminobutilnom skupinom u odnosu na nesupsituirani ciklopropenimin. U supstituiranim derivatima ciklopropenimina dolazi do stvaranja intramolekulske vodikove veze, odnosno do pojave višestrukog korona efekta. Vrijednosti protonskih afiniteta kod diamino derivata ciklopropenimina supstituiranog N, N-dimetil-aminopropilnom skupinom kreću se u rasponu od 240 do 275 kcal/mol. Kod diamino derivata ciklopropenimina supstituiranog N, N-dimetil-aminobutilnom skupinom, protonski afiniteti imaju vrijednosti od 247 do 279 kcal/mol. Razmatrane superbaze mogle bi biti vrlo korisne u stvaranju aniona slabih kiselina. Važno je istaknuti da se skalirani Hartree-Fockov model, koji je mnogo jednostavniji od korištenog MP2 modela, pokazao korisnim u pilot-računima protonskih afiniteta.

cyclopropenimin ; intramolecular hydrogen bonding (corona effect) ; organic superbases ; proton affinity

nije evidentirano