hrvatski

Elektronski spektri solvatnih i asociiranih ionskih vrsta u otopinama elektrolitâ

Proučavan je utjecaj temperature na UV absorpcijsku vrpcu (    prijelaz) NO3 (aq,  ) u temperaturnom intervalu (10...70)  C. Nalaz o temperaturnoj neovisnosti te vrpce može poslužiti kao potvrda ranijoj pretpostavci da interkonverzija dvaju spektralno različitih (s obzirom na    n vrpcu) oblika nitratnog iona uključuje pucanje, odnosno stvaranje vodikovih veza u hidratacijskoj sferi nitrata. Istraživan je i utjecaj temperature na elektronske absorpcijske spektre Co+2(aq), Ni+2(aq) i Cu+2(aq). Promjena temperature utječe na absorpcijske vrpce promatranih prijelaznih kationâ, koje odgovaraju d-d prijelazima, uzrokujući hiperkromni efekt, uz malen batokromni pomak maksimuma vrpci u svim promatranim sustavima. Analiza glavnih komponenata izvedena na spektralnim matricama za pojedine sustave upućuje na zaključak o postojanju dviju spektralno aktivnih specija u svakom od sustava. Utjecaj temperature na asociaciju iona natrija i nitrata istraživan je spektrometrijski praćenjem UV absorpcijske vrpce NO3 (aq, 0, 2  c/mol dm-3  4, 2) koja odgovara    n prijelazu. Pokusi su izvedeni u temperaturnom intervalu (15… 70)  C s korakom od 5  C. Utvrđeno je postojanje dobro definirane izosbestičke točke s položajem  264 nm. Pri c  2, 0 mol dm-3 pretpostavljeno je da će oba oblika nitratnog iona tvoriti ionske parove s Na+(aq). Pretpostavljene su četiri ravnotežne reakcije slobodnih iona i asociata te su s pomoću analize glavnih komponenata, evolucijske faktorske analize i nelinearnog programiranja procijenjeni termodinamički parametri tih reakcija.

Analiza glavnih komponenata / elektrolitne otopine / evolucijska faktorska analiza / ionska asociacija / ionska solvatacija / utjecaj temperature / UV-Vis absorpcijska spektrometrija / van’ t Hoffova jednačba

nije evidentirano