hrvatski

Mjerenje brzine reakcija hidroperoksida i alkoksil- radikala s Fe(II)

Istraživanja hidroperoksida u raznim lipidnim materijalima usmjerena su razjašnjavanju reakcija slobodnih radikala u procesu peroksidacije lipida. Jedna od značajnih reakcija u procesu peroksidacije lipida je oksidacija iona Fe2+ s hidroperoksidima nezasićenih masnih kiselina (LOOH). Brzina oksidacije iona Fe2+ s LOOH, od kojih su neki priređeni u našem laboratoriju, odnosno s organskim hidroperoksidima (ROOH), praćena je spektrofotometrijskim mjerenjem brzine nastajanja iona Fe3+ koji se u prisustvu kloridnih iona nalazi u obliku kompleksa [FeCl]2+, odnosno u prisustvu tiocijanatnih iona u obliku [FeSCN]2+. Konstante ukupne brzine oksidacije Fe2+ s raznim LOOH izmjerene praćenjem nastajanja kompleksa [FeSCN]2+ približno su međusobno jednake vrijednosti ; prosječna konstanta brzine reakcije drugog reda iznosi 1390 ą 340 dm3 mol-1 s-1. Konstante ukupne brzine oksidacije Fe2+ s LOOH iz različitih lipidnih materijala nalaze se u području vrijednosti ukupne konstante brzine oksidacije Fe2+ s pojedinačnim hidroperoksidima LOOH. Približavanje mehanizmu oksidacije Fe2+ s hidroperoksi-dima omogućeno je ispitivanjem utjecaja koncentracije kiseline, vrste liganda te otapala na konstantu ukupne brzine oksidacije Fe2+ s hidroperoksidima. Pokazano je da je u reakciji iona Fe2+ i hidroperoksida sprovediv mehanizam unutarnje sfere. Oksidacija Fe2+ s t-BuOˇ-radikalima do danas nije istraživana. U ovom radu, opisana je primjena laserske impulsne fotolize i metoda kompeticijske kinetike za mjerenje konstante brzine oksidacije Fe2+ s radikalom t-BuOˇ koja iznosi 3, 4x108 dm3 mol-1 s-1. Na osnovu dobivenih rezultata, reakciji iona Fe2+ i t-BuOˇ pripisuje se mehanizam vanjske sfere prijenosa elektrona.

alkoksil-radikali ; peroksidacija lipida ; konstanta brzine reakcije ; kloroželjezov(III)kompleks ; tiocijanatoželjezov(III) kompleks ; željezov(II) ion ; apsorpcijski spektri ; laserska impulsna fotoliza ; kompeticijska kinetika

nije evidentirano