Naslov
Mjerenje brzine reakcija hidroperoksida i alkoksil-radikala s Fe(II)
(Measurement of rate constants of the reactions of Fe(II) ion with hydroperoxides and with alkoxyl-radicals)

Autori
Ožegović-Mihaljević, Branka

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
16.03

Godina
1998

Stranica
199

Mentor
Ražem, Dušan

Ključne riječi
alkoksil-radikali; peroksidacija lipida; konstanta brzine reakcije; kloro`eljezov(III) kompleks; tiocijanato`eljezov(III) kompleks; `eljezov(II) ion; apsorpcijski spektri; laserska impulsna fotoliza; kompeticijska kinetika
(alkoxyl radical; lipid peroxidation; ferric chloride; ferric thyocianate; ferro; absorption spectra; rate constant; laser flash photolysis; competitive kinetic)

Sažetak
Istra`ivanja hidroperoksida u raznim lipidnim materijalima usmjerena su razja{njavanju reakcija slobodnih radikala u procesu peroksidacije lipida. Jedna od zna~ajnih reakcija u procesu peroksidacije lipida je oksidacija iona Fe2+ s hidroperoksidima nezasi}enih masnih kiselina (LOOH). Brzina oksidacije iona Fe2+ s LOOH, od kojih su neki prire|eni u na{em laboratoriju, odnosno s organskim hidroperoksidima (ROOH), pra}ena je spektrofotometrijskim mjerenjem brzine nastajanja iona Fe3+ koji se u prisustvu kloridnih iona nalazi u obliku kompleksa [FeCl]2+, odnosno u prisustvu tiocijanatnih iona u obliku [FeSCN]2+. Konstante ukupne brzine oksidacije Fe2+ s raznim LOOH izmjerene pra}enjem nastajanja kompleksa [FeSCN]2+ pribli`no su me|usobno jednake vrijednosti; prosje~na konstanta brzine reakcije drugog reda iznosi 1390 ą 340 dm3 mol-1 s-1. Konstante ukupne brzine oksidacije Fe2+ s LOOH iz razli~itih lipidnih materijala nalaze se u podru~ju vrijednosti ukupne konstante brzine oksidacije Fe2+ s pojedina~nim hidroperoksidima LOOH. Pribli`avanje mehanizmu oksidacije Fe2+ s hidroperoksi-dima omogu}eno je ispitivanjem utjecaja koncentracije kiseline, vrste liganda te otapala na konstantu ukupne brzine oksidacije Fe2+ s hidroperoksidima. Pokazano je da je u reakciji iona Fe2+ i hidroperoksida sprovediv mehanizam unutarnje sfere. Oksidacija Fe2+ s t-BuOˇ-radikalima do danas nije istra`ivana. U ovom radu, opisana je primjena laserske impulsne fotolize i metoda kompeticijske kinetike za mjerenje konstante brzine oksidacije Fe2+ s radikalom t-BuOˇ koja iznosi 3,4x108 dm3 mol-1 s-1. Na osnovu dobivenih rezultata, reakciji iona Fe2+ i t-BuOˇ pripisuje se mehanizam vanjske sfere prijenosa elektrona.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA