hrvatski

Spektroskopska analiza ciprofloksacina pomoću nuklearne magnetske rezonancije

NMR spektroskopijom određena je struktura i konformacija ciprofloksacin-hidroklorida, ciprofloksacin baze i kompleksa ciprofloksacina s Mg2+ u DMSO-d6 otopini. Spektri su snimani s NMR spektrometrom na 600 MHz radne frekvencije za 1H jezgre. Mjerenja su provedena s jedno- i dvodimenzijskim homonuklearnim i heteronuklearnim NMR tehnikama: standardna 1H, proton raspregnuta 13C, APT, COSY, NOESY, ROESY, HMQC i HMBC. Analiza spektara provedena je na temelju 1H i 13C kemijskih pomaka, supstituentnih efekata, konstanata H-H, F-H, C-H i C-F spin-spin sprega, intenziteta i multipliciteta signala, kontura u 2D spektrima kao i usporedbom sa strukturno sličnim spojevima. NOESY spektri ciprofloksacin-hidroklorida pokazali su da H1’ ’ tj. metinski proton ciklopropanskog supstituenta ima jaki kontakt s H8 s fluorbenzenskog dijela molekule, ali da nema kontakta s H2 na piridonskom dijelu molekule. Isto tako oba metilenska protona ciklopropanskog prstena imaju NOE kontakt s H8. Sve to ukazuje na prostornu orijentaciju cikloporpanskog prstena okrenutu više prema fluorbenzenskom dijelu molekule. Isti kontakti su potvrđeni u ROESY spektrima koji su još pokazali kontakte H8 s metilenskim protonima piperazinskog prstena te što je posebno značajno kontakte između H2', 6' s piperazinskog prstena i H2'' ciklopropanskog prstena. Provedene analize potvrđuje prostornu bliskost piperazinskog i ciklopropanskog prstena tj. fold-in konformaciju ovog dijela molekule ciprofloksacin-hidroklorida. Analize NMR spektara ciprofloksacin baze i kompleksa ciprofloksacina s Mg2+ pokazale su da su se najveće promjene kompleksiranjem odigrale na karbonilnoj i karboksilatnoj skupini te u njihovom susjedstvu. Kompleksiranje na karbonilinim atomima kisika potvrđeno je i pomoću IR spektara. Mjesto kompleksiranja odgovara fold-in konformaciji ciprofloksacina u kojoj su N-atomi više sterički ometani nego O-atomi i u slaganju je s ostalim NMR podacima.

fluorokinoloni; ciprofloksacin; kompleksiranje; 1H i 13C 1D i 2D NMR

nije evidentirano