hrvatski

Mehanizmi i kinetike reakcija etena, fluoretena i kloretena s ozonom

Multikonfiguracijske ab initio CASSCF i CASPT2 kvantno-kemijske metode uporabljene su u istraživanju mehanizama i kinetika adicija ozona na eten, fluoreten i kloreten u plinskoj fazi. Geometrijske strukture i harmonijski vibracijski valni brojevi normalnih načina reaktanata, prijelaznih stanja i produkata izračunati su na CASSCF/cc-pVTZ razini teorije. Elektronske energije svih stacionarnih točaka utočnjene su uporabom korelirane CASPT2/cc-pVTZ razine s CASSCF optimiranim funkcijama kao približenjima nultoga reda. Konstante brzina i Arrhenius-ovi kinetički parametri izračunati su potom u formalizmu konvencionalne teorije prijelaznog stanja. Pouzdanost CASPT2 pristupa provjerena je numeričkim izračunom ravnotežne geometrije, harmonijskih vibracijskih valnih brojeva osnovnih načina, te kvadratnih i kubičnih konstanti polja sila ozona u osnovnom stanju. Uporabom Dunning-ovih korelacijski konzistentnih osnovnih skupova rečena su svojstva ekstrapolirana iz dvije točke u limes beskonačno velikog osnovnog skupa. Mehanizam ozonoliza uključuje nastajanje primarnih adicijskih produkata, njihov raspad i moguću pregradnju u sekundarne adicijske produkte u kondenziranoj fazi. Izučavani su i unimolekularni putovi raspada (halo)karbonil oksida, ozonolitičkih fragmenata važnih za atmosferu. Istraživana svojstva, mehanizmi i kinetički parametri triju reakcija u dobrom su slaganju s eksperimentalnim rezultatima. Kakvoća rezultata usporediva je ili čak superiorna drugim računalno znatno zahtjevnijim teorijskim pristupima.

ozon ; eten ; fluoreten ; kloreten ; ab initio multikonfiguracijske metode ; rekcijski mehanizam ; reakcijska kinetika

nije evidentirano