hrvatski

Wernerovi koordinacijski spojevi kao građevne jedinice u kokristalima temeljenim na halogenskim vezama

Wernerovi koordinacijski spojevi su skupina spojeva opće formule MX2L4, gdje se M odnosi na dvovalenti metalni centar, X na izotiocijanatni, cijanatni, cijanidni ili nitratni ion, dok je L supstituirani piridin ili α-arilalkilamin [1, 2]. Korištenje takvih koordinacijskih spojeva kao akceptora halogenske veze vrlo je slabo istraženo [3]. Pretraživanjem kristalografske baze Cambridge Structural Database (CSD) s motivom halogenske veze I∙∙∙S u kokristalima koji sadrže izotiocijanatne Wernerove koordinacijske pronađeno je samo četiri skupa podataka [4]. Kako ne postoji sistematično istraživanje halogenske veze u sustavima s takvim građevnim jedinicama, cilj ovog istraživanja bio je istražiti potencijal izotiocijanatnog sumpora kao akceptora halogenske veze korištenjem serije Wernerovih koordinacijskih spojeva. Sintetizirani su izotiocijanatni koordinacijski spojevi koji sadrže niklov metalni centar, ali različiti tip piridinskog liganda kako bi se proučio i sterički utjecaj na ostvarivanje halogenskih veza: piridin (py), 4-metilpiridin (4mepy), 3, 5-lutidin (35lut) i izokinolin (iq) (slika 1). Kompleksi su zatim kokristalizirani s četiri različita perhalogenirana donora halogenske veze: 1, 2-dijodtetrafluorbenzenom, 1, 3- dijodtetrafluorbenzenom, 1, 4- dijodtetrafluorbenzenom i trifluor-1, 3, 5- trijodbenzenom. Mehanokemijskom sintezom dobiveno je 13 novih kristalnih produkata, dok je molekulska i kristalna struktura određena za ukupno 8 kokristala dobivenih iz otopine. Kokristali su okarakterizirani difrakcijom rentgenskog zračenja na jediničnom kristalu i polikristalnom uzorku. Utvrđeno je da je u svim sintetiziranim kokristalima dominantna interakcija halogenska veza I∙∙∙S, dok vrsta liganda prisutna na metalnom centru utječe značajno na supramolekulsku arhitekturu. [1] M. M. Wicht, N. B. Báthori, L. R. Nassimbeni, Dalton Trans. 44 (2015) 6863–6870. [2] D. V. Soldatov, G. D. Enright, J. A. Ripmeester, Cryst. Growth Des. 4 (2004) 1185–1194. [3] V. Nemec, K. Lisac, N. Bedeković, L. Fotović, V. Stilinović, D. Cinčić, CrystEngComm. 23 (2021) 3063–3083. [4] C. R. Groom, I. J. Bruno, M. P. Lightfoot, S. C. Ward, Acta Cryst. B72 (2016) 171–179.

Kokristali ; Halogenska veza ; Koordinacijski spojevi

nije evidentirano