hrvatski

Utjecaj intramolekulske vodikove veze na stereokemiju Diels-Alderove cikloadicije i desimetrizaciju anhidrida

Tiouree kao katalizatori utječu na stereokemiju i brzinu Diels-Alderovih reakcija [1] stvaranjem vodikovih veza. Odabirom odgovarajućeg katalizatora, A. Wittkopp i P.R. Schreiner su postigli nastajanje pretežno endo- ili egzo- cikloadukta. Tiouree su također korištene i za enantioselektivnu metanolizu anhidrida. [2] Aminoliza anhidrida kiralnim aminima u odsustvu katalizatora dala je dvojake rezultate pri čemu je primjena derivata (S)-prolina preferirano dala jedan dijastereomer [3] dok je ista reakcija, uz primarne aminokiseline ili peptide rezultirala nastajanjem smjese dijastereomera u odnosu 1 :1. [4] Koliko smo upoznati, do sada nije istraživan utjecaj intramolekulske vodikove veze na reakcije cikloadicije i otvaranja anhidridnog prstena u tako dobivenim bicikličkim sustavima. U ovom radu provedeno je istraživanje utjecaja vodikove veze na reakciju cikloadicije i otvaranje anhidrida polazeći iz derivata furana koji posjeduju amidnu, tioureidnu ili gvanidinsku skupinu kao donore i/ili akceptore vodikovih veza. Kao dienofili korišteni su maleinski anhidrid i N-fenil-maleimid. Također, istražen je utjecaj vodikove veze na regioselektivnost otvaranja anhidrida, bilo preko vodikove veze sa karbonilnom skupinom anhidrida ili preko vodikovih veza sa reaktantom. Mehanizmi reakcija su istraženi računskim metodama (DFT) te uspoređeni sa strukturama novopripravljenih derivata oksanorbornena.

DTF ; cikloadicija ; gvanidin

nije evidentirano