engleski

Complexation of Trihydroxy-triazinone with Fe(III)- Following up by UV-VIS and FTIR Methods

Ispitivana je sposobnost kompleksacije cikličkog trihidroksamata, 1, 3, 5-trihidroksi-1, 3, 5-triazin-2, 4, 6[1H, 3H, 5H]-triona (L), sa željezovim(III) ionom. Do sada objavljena opsežna istraživanja o kompleksaciji hidroksamskih kiselina s željezovim(III) ionom [1] pružaju malo podataka o kompleksaciji ovog iona s poli-hidroksamskim kiselinama [2]. Ciklički trihidroksamatni ligand, L, pripravljen je prema prethodno objavljenom postupku [3]. Struktura liganda potvrđena je na temelju FTIR, NMR, MS, X-Ray i TGA analiza. Tri pKa vrijednosti liganda određene su potenciometrijskom titracijom (pKa1=5.23, pKa2=6.32 i pKa3=7.93). Analizirani su FTIR spektri liganda snimljeni u krutom stanju (KBr) i u vodenim otopinama (CaF2) kod različitih pH vrijednosti. Za razliku od FTIR spektra liganda snimljenog u KBr-u (nOH 3529 i 3433 cm-1, nC=O 1715 cm-1), FTIR spektar u vodenoj otopini pokazuje jake rastezne vibracije nOH 3450 cm-1 i nC=O 1726 cm-1. S porastom pH vrijednosti (pH 1-11) smanjuje se intenzitet vrpce nC=O (do potpunog nestanka kod pH 8), uz istodobno nastajanje dodatne vrpce na 1642 cm-1, uslijed deprotonacije i nastanka hidroksamatnog aniona. Sposobnost kompleksacije s željezovim(III) ionom ispitivana je pomoću UV-VIS i FTIR spektroskopskih metoda. Željezovi(III) kompleksi su pripravljeni mješanjem vodenih otopine željezovog-perklorata i liganda (L) u različitim molarnim omjerima (1:1, 1:5, 5:1). U kiselom mediju, ispod pH 2, opaženo je nastajanje kompleksa, a kod viših pH dolazilo je do stvaranja taloga. Nastali kompleksi pokazivali su jaku apsorpciju u vidljivom dijelu spektra (lmax 450 nm), za razliku od liganda (L) koji je apsorbirao u UV području (200 to 300 nm). Nastajanje kompleksa praćeno je i FTIR-om u pH području 0, 4-2, 0 s različitim molarnim omjerima L i Fe(III) iona. Analizom snimljenih spektara pored nC=O 1726 cm-1 opažena je dodatna vrpca, kao posljedica nastanka kompleksa, u području 1625-1639 cm-1. U FTIR spektrima nastalih taloga (KBr) opažen je nastanak više vrpci u području od 1560 do 1726 cm-1, različito pomaknutih u odnosu na L, a zavisno o molarnom omjeru L i Fe(III) iona. Rezultati istraživanja pokazali su da je kompleksacija trihidroksi-triazintriona (L), s Fe(III) ionom zavisna o pH medija i molarnom omjeru liganda (L) i željezovog(III) iona. [1] Biruš, M., Kujundžić, N., Pribanić, M., Prog. React. Kinet. 18 (1993) 171-271. [2] Hara, Y., Akiyama, M., J. Am. Chem. Soc. 123 (2001) 7247-7256. [3] Butula, I., Jadrijević-Mladar Takač, M., Croat. Chem. Acta 73 (2000) 569-574.

Complexation; UV-VIS; Fe(III)-complexes; trihydroxy-triazinone

nije evidentirano