hrvatski

Difuzija radikala u propilen karbonatu i DMF-u

Difuzija je nasumično translacijsko gibanje molekula koje se opaža u svim agregatnim stanjima, a čiju brzinu opisuje difuzijski koeficijent – difuzivnost. Ako su u tekućini otopljeni dugoživući radikali, njihovu difuziju moguće je proučavati spektroskopijom elektronske paramagnetske rezonancije (EPR). Difuzija radikala u tekućini mijenja jačinu magnetskih interakcija između spinova njihovih nesparenih elektrona i tako utječe na oblik spektra EPR-a radikala. Metoda određivanja difuzivnosti analizom spektara objavljena je u članku [1] i može se primjenjivati se na različite nitroksidne radikale i otapala. U ovom istraživanju, metodom EPR-a određivali smo difuzivnost deuteriranog nitroksilnog radikala Tempon-a (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-oksopiperidin-1-oksil) u propilen karbonatu (PC) i dimetil formamidu (DMF). Difuzivnost radikala u otapalu uspoređuje se s literaturnim podatcima o temperaturno ovisnim koeficijenatima samodifuzije otapala, određenih tehnikom pulsnog NMR-a[2]. Hlađenjem tekućina može doći do dvije različite pojave: kristalizacije i staklastog prijelaza [3]. Kristalizacija je proces prijelaza iz tekućeg u čvrsto stanje visokog stupnja organizacije, a staklasti, do kojega dolazi brzim hlađenjem, je prijelaz u čvrsto amorfno stanje. Propilen karbonat ciklički je karbonatni ester koji spada među stakloformirajuće tekućine, dok je dimetil formamid dobar primjer kristalizirajuće tekućine koja ne tvori staklo [4]. U istraživanju smo ispitali odnos između difuzivnosti Tempon-a i koeficijenata samodifuzije za PC i DMF. Ti odnosi se razlikuju (slika 1) što je moguće posljedica različitog ponašanja pri hlađenju i formiranja čvrste strukture [3]. LITERATURNI IZVORI [1] D. Merunka, M. Perić, J. Mol. Liq. 277 (2019) 886-894 [2] O. Suárez-Iglesias, I. Medina, M. de los Ángeles Sanz, C. Pizarro, J. L. Bueno, J. Chem. Eng. Data, 60 (2015) 2757-5818 [3] N. V. Surovtsev, Chem. Phys. Lett, 477 (2009) 57-59 [4] A. Baudot, P. Boutron, Cryobiology, 37 (1998) 187-199

elektronska paramagnetska rezonancija ; difuzija radikala ; stakloformirajuće tekućine

nije evidentirano