hrvatski

Kompetitivno nastajanje kokristala temeljenih na halogenskoj ili vodikovoj vezi u mehanokemijskim reakcijama potpomognutima kapljevinom

Mehanokemijska sinteza kokristala koji se temelje na vodikovim ili halogenskim vezama pruža jedinstvenu priliku sinteze u čvrstom stanju. Za razliku od kokristalizacije iz otopine, mehanokemijska sinteza je brza, velikog iskorištenja i lako joj se može kontrolirati ishod. Iako se pokazalo da dodatak male količine kapljevine može bitno ubrzati reakciju (LAG), utjecaj vrste kapljevine na ishod kompetitivnih supramolekulskih reakcija slabo je istražen. U ovom priopćenju opisuje se kapljevinom potpomognuto mljevenje smjesa 1, 2‐(bis(4‐ piridil)etana (ditopični akceptor vodikove ili halogenske veze) s ditopičnim donorom halogenske veze (1, 4‐ dijodtetrafluorbenzenom ili 1, 4‐ dijodbenzenom) i ditopičnim donorom vodikove veze (hidrokinonom ili tetrafluorhidrokinonom) u stehiometrijskom omjeru 1:1:1, kako bi se ustanovilo hoće li nastati kokristal s halogenskom ili vodikovom vezom, ovisno o odabiru potpomagajuće kapljevine. Za svaku smjesu korišteno je petnaestak kapljevina različitih polarnosti (od alifatskih ugljikovodika do vode). Budući da su Brammer i suradnici za odabrane sustave donorâ i akceptora ustanovili jak utjecaj otapala na ishod kokristalizacije iz otopine (polarnija otapala favoriziraju kokristale s halogenskom, a manje polarna s vodikovom vezom), smatralo se da su ovi sustavi idealni za izučavanje utjecaja dodatka potpomagajuće kapljevine na ishod mehanokemijskog pokusa. Produkti mljevenja analizirani su difrakcijom rentgenskog zračenja na praškastom uzorku, diferencijalnom skenirajućom kalorimetrijom i IR‐ ATR spektroskopijom. Dobiveni podatci uspoređivani su s rezultatima kokristalizacije iz otopine. Ustanovljeno je da, neovisno o polarnosti potpomagajuće tekućine, mljevenjem smjese jakog donora halogenske veze (1, 4‐ dijodtetrafluorbenzena), akceptora i hidrokinona uvijek nastaje kokristal temeljen na halogenskim vezama (donor vodikove veze ostaje neizreagiran u smjesi), dok mljevenjem smjese s tetrafluorhidrokinonom nastaje kokristal temeljen na vodikovoj vezi (donor halogenske veze ostaje neizreagiran u smjesi). Nasuprot tome, u svim pokusima mljevenja s 1, 4‐dijodbenzenom on ostaje neizreagiran te nastaju kokristali temeljeni na vodikovoj vezi. Može se zaključiti da za razliku od supramolekulske sinteze u otopini, pri mehanokemijskoj supramolekulskoj sintezi dodatak kapljevina ubrzava nastanak kokristala, ali ne utječe na konačni ishod.

mehanokemijska sinteza ; halogenska veza ; vodikova veza

nije evidentirano