hrvatski

Supramolekulski rotori s halogenskim vezama: strukturno, termodinamicko i teorijsko istraživanje

Supramolekulski rotori podskup su amfidinamickih materijala cija se kristalna rešetka sastoji od staticnih i moblilnih komponenata a mogu se definirati kao višekomponentni spojevi povezani jakim i usmjerenim neveznim interakcijama koje predstavljaju mikroskopski analog rotacijske osovine oko koje je moguce termicki kontrolirano gibanje. Mežutim u dosad poznatim supramolekulskim rotorima, osovinu rotacije iskljucivo cine halogenske veze s jodom, a njihova svojstva niti mehanizam nastanka nisu razjašnjeni iz teorijske perspektive. Kako bi se istražila mogucost nastanka rotora i sa slabijim halogenskim vezama s klorom i bromom te manje usmjeravajucom vodikovom vezom, pokušane su sinteze dvaju skupova modelnih spojeva. Kvantnokemijskim proracunima izracunate su energije interakcija i rašclanjeni su njeni elektrostatski, stericki, polarizacijski i disperzni doprinosi na izoliranim trimerima u plinskoj fazi. Odrežena je ovisnost stabilnosti neveznih interakcija s obzirom na preomošcujuci atom (Cl < H  Br < I) i uz analizu geometrijskih parametara i pretraga ploha potencijalne energija utvrženi su preduvjeti za formiranje rotacijske osovine. Fizikalna priroda interakcija dodatno je okarakterizirana analizom topologije elektronske gustoce, orbitalnih interakcija Lewisovih struktura i termokemijskom analizom. Za kvalitativan opis rotacije trimera u cvrstom stanju ispitan je model krutog rotora u jednom sloju zamrznute okoline cime je omogucen izracun pripadajucih rotacijskih stanja. Rezultati ovog rada predstavljaju pocetni korak u potpunom opisu supramolekulskih rotora u široj klasi amfidinamickih kokristala i prethodi daljnjim istraživanjima na periodickim sustavima ab initio molekularnom dinamikom.

halogenska veza, supramolekulski rotor, amfidinamicki kokristali, dabco

nije evidentirano