hrvatski

Stereoselektivna arilacija diaril-ketimina katalizirana kiralnim Brønstedovim kiselinama

U sklopu ovog rada pripravljeni su α-(diaril) izoindolinonski alkoholi (1-5) koji su poslužili kao polazni supstrati za pripravu racemičnih (6- 12) i kiralnih (13-19) α-kvaternih triarilmetanamina primjenom formalne Bettijeve reakcije. Provedena je priprava 3-supstituiranih-3- hidroksiizoindolinona upotrebom organometalnih reagensa. Fenilni supstituenti s elektron- donirajućim skupinama (1-2) reagirali su s ftalimidom u Grignardovoj reakciji, dok su elektron-odvlačeće skupine (3-4) zahtijevale litij-brom izmjenu. Izoindolinonski alkohol s tiofenskim supstituentom (5) je sintetiziran strategijom izravne litijacije. Ostali upotrijebljeni alkoholi su već prethodno sintetizirani u Laboratoriju i njihova sinteza nije dio ovog rada. Uslijedila je provedba racemične formalne Bettijeve reakcije, koja uključuje adiciju 2, 6- dimetilfenola na in situ generirani α-(diaril)- N-(acil)ketimin iz 3-aril-3- hidroksiizoindolinona (1-5) uz para- toluensulfonsku kiselinu kao katalizator. Dobiveni α-kvaterni triarilmetanamini (6-12) izolirani su u slabim do izvrsnim prinosima. U stereoselektivnoj verziji reakcije kao izvor kiralnosti koristila se fosforna kiselina (CPA) s binaftilnom okosnicom. Nastali Bettijevi produkti (13-19) izolirani su u slabim do izvrsnim prinosima i umjerenim do visokim vrijednostima enantioselektivnosti.

α-kvaterni triarilmetanamini ; 3-supstituirani-3-hidroksiizoindolinoni ; para-toluensulfonska kiselina ; kiralna fosforna kiselina ; α-(diaril)-N-(acil)ketimin

nije evidentirano