Pretražite po imenu i prezimenu autora, mentora, urednika, prevoditelja

Napredna pretraga

Pregled bibliografske jedinice broj: 1069009

Sinteza, računalno modeliranje i fotokemija supstitutiranih butadienskih kromofora


Poje, Margareta
Sinteza, računalno modeliranje i fotokemija supstitutiranih butadienskih kromofora, 2020., diplomski rad, diplomski, Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije, Zagreb


CROSBI ID: 1069009 Za ispravke kontaktirajte CROSBI podršku putem web obrasca

Naslov
Sinteza, računalno modeliranje i fotokemija supstitutiranih butadienskih kromofora
(Synthesis, Computational Modeling and Photochemistry of Substituted Butadiene Chromophores)

Autori
Poje, Margareta

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, diplomski rad, diplomski

Fakultet
Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije

Mjesto
Zagreb

Datum
29.06

Godina
2020

Stranica
67

Mentor
Škorić, Irena ; Barić, Danijela

Neposredni voditelj
Grgičević, Ana

Ključne riječi
Wittigova reakcija ; diastereoselektivnost ; mehanizam ; stereokemija ; supstituirani butadienski kromofori ; teorija funkcionala gustoće (DFT) ; konformacijska analiza ; propelerska kiralnost ; transilidiranje ; gauche efekt
(Wittig reaction ; diastereoselectivity ; mechanism ; stereochemistry ; substituted butadiene chromophores ; density functional theory (DFT) ; conformational analysis ; propeller chirality ; transylidation ; gauche effect)

Sažetak
Butadienski kromofori sintetizirani su Wittigovom reakcijom kao smjese (E) i (Z) izomera te podvrgnuti intramolekulskoj fotokemijskoj reakciji u cilju dobivanja fotoprodukata s reaktivnom slobodnom dvostrukom vezom. Na fotoproduktima je provedena epoksidacija te otvaranje epoksidnog prstena s ciljem da se priprave odgovarajući alkoholi. Računalnim modeliranjem posebno je istražena Wittigova reakcija za dobivanje butadienskih kromofora. Reakcija o-ksililen-, '- difosfonijevog bromida s cimetnim aldehidom i njegovim derivatima ima općenito nisku diastereoselektivnost pa nastaju (E/Z) smjese supstituiranih butadiena. Stereokemija bifunkcionalnog reagensa je slabo istražena. U slučaju dva neovisna propelerska stereocentra, očekuju se homokiralni (P, P)/(M, M) par i heterokiralna (P, M) meso-forma. Konformacijska analiza ilid-fosfonijeve vrste kvantno-kemijskim računima na temelju teorije funkcionala gustoće (DFT) pokazuje da je heterokiralna (P, M) meso- forma za 5, 2 kcal/mol stabilnija od homokiralne (M, M)-forme. Intramolekulsko transilidiranje modelirano je na meso-obliku. Prijelazno stanje za translokaciju karbaniona putem prijenosa protona lokalizirano je na plohi potencijalne energije te su njegova geometrija, kao i geometrije odgovarajućih minimuma, optimizirane. Karakteriziranje kratkih kontakata omogućuje identifikaciju nekonvencionalnih C–H··· i C– H···C− intramolekulskih vodikovih veza koje određuju konformacije ilida. Struktura prijelaznog stanja za cikloadiciju dobivena računalnim modeliranjem pokazuje da prisutnost zaostale trifenilfosfonijeve soli u ključnom stereogenom stupnju Wittigove reakcije utječe na osobito nisku selektivnost u ovom redu polustabiliziranih ilida. Piramidalizacija karbaniona i unutarnja rotacija oko ilid-arilne veze važne su karakteristike. Gauche interakcija između fenilnoga o-položaja i atoma fosfora određuje preferiranu konformaciju benzilida (torzijski ∠P+CH−CiCo 110 – 140°) u prijelaznom stanju [2+2]-cikloadicije. Ova strukturna značajka vrijedi i za različite slučajeve opisane u literaturi. Sterička zapriječenost gauche usmjerenim fenilnim prstenom u neposrednoj blizini C–C veza koje tek počinju nastajati dobro objašnjava stereokemijski tijek reakcija.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija, Interdisciplinarne prirodne znanosti



POVEZANOST RADA


Ustanove:
Institut "Ruđer Bošković", Zagreb,
Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije, Zagreb

Profili:

Avatar Url Ana Grgičević (mentor)

Avatar Url Danijela Barić (mentor)

Avatar Url Irena Škorić (mentor)


Citiraj ovu publikaciju

Poje, Margareta
Sinteza, računalno modeliranje i fotokemija supstitutiranih butadienskih kromofora, 2020., diplomski rad, diplomski, Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije, Zagreb
Poje, M. (2020) 'Sinteza, računalno modeliranje i fotokemija supstitutiranih butadienskih kromofora', diplomski rad, diplomski, Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije, Zagreb.
@phdthesis{phdthesis, author = {Poje, M.}, year = {2020}, pages = {67}, keywords = {Wittigova reakcija, diastereoselektivnost, mehanizam, stereokemija, supstituirani butadienski kromofori, teorija funkcionala gusto\'{c}e (DFT), konformacijska analiza, propelerska kiralnost, transilidiranje, gauche efekt}, title = {Sinteza, ra\v{c}unalno modeliranje i fotokemija supstitutiranih butadienskih kromofora}, keyword = {Wittigova reakcija, diastereoselektivnost, mehanizam, stereokemija, supstituirani butadienski kromofori, teorija funkcionala gusto\'{c}e (DFT), konformacijska analiza, propelerska kiralnost, transilidiranje, gauche efekt}, publisherplace = {Zagreb} }
@phdthesis{phdthesis, author = {Poje, M.}, year = {2020}, pages = {67}, keywords = {Wittig reaction, diastereoselectivity, mechanism, stereochemistry, substituted butadiene chromophores, density functional theory (DFT), conformational analysis, propeller chirality, transylidation, gauche effect}, title = {Synthesis, Computational Modeling and Photochemistry of Substituted Butadiene Chromophores}, keyword = {Wittig reaction, diastereoselectivity, mechanism, stereochemistry, substituted butadiene chromophores, density functional theory (DFT), conformational analysis, propeller chirality, transylidation, gauche effect}, publisherplace = {Zagreb} }




Contrast
Increase Font
Decrease Font
Dyslexic Font