Pretražite po imenu i prezimenu autora, mentora, urednika, prevoditelja

Napredna pretraga

Pregled bibliografske jedinice broj: 1069009

Sinteza, računalno modeliranje i fotokemija supstitutiranih butadienskih kromofora


Poje, Margareta
Sinteza, računalno modeliranje i fotokemija supstitutiranih butadienskih kromofora, 2020., diplomski rad, diplomski, Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije, Zagreb


Naslov
Sinteza, računalno modeliranje i fotokemija supstitutiranih butadienskih kromofora
(Synthesis, Computational Modeling and Photochemistry of Substituted Butadiene Chromophores)

Autori
Poje, Margareta

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, diplomski rad, diplomski

Fakultet
Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije

Mjesto
Zagreb

Datum
29.06

Godina
2020

Stranica
67

Mentor
Škorić, Irena ; Barić, Danijela

Neposredni voditelj
Grgičević, Ana

Ključne riječi
Wittigova reakcija ; diastereoselektivnost ; mehanizam ; stereokemija ; supstituirani butadienski kromofori ; teorija funkcionala gustoće (DFT) ; konformacijska analiza ; propelerska kiralnost ; transilidiranje ; gauche efekt
(Wittig reaction ; diastereoselectivity ; mechanism ; stereochemistry ; substituted butadiene chromophores ; density functional theory (DFT) ; conformational analysis ; propeller chirality ; transylidation ; gauche effect)

Sažetak
Butadienski kromofori sintetizirani su Wittigovom reakcijom kao smjese (E) i (Z) izomera te podvrgnuti intramolekulskoj fotokemijskoj reakciji u cilju dobivanja fotoprodukata s reaktivnom slobodnom dvostrukom vezom. Na fotoproduktima je provedena epoksidacija te otvaranje epoksidnog prstena s ciljem da se priprave odgovarajući alkoholi. Računalnim modeliranjem posebno je istražena Wittigova reakcija za dobivanje butadienskih kromofora. Reakcija o-ksililen-, '- difosfonijevog bromida s cimetnim aldehidom i njegovim derivatima ima općenito nisku diastereoselektivnost pa nastaju (E/Z) smjese supstituiranih butadiena. Stereokemija bifunkcionalnog reagensa je slabo istražena. U slučaju dva neovisna propelerska stereocentra, očekuju se homokiralni (P, P)/(M, M) par i heterokiralna (P, M) meso-forma. Konformacijska analiza ilid-fosfonijeve vrste kvantno-kemijskim računima na temelju teorije funkcionala gustoće (DFT) pokazuje da je heterokiralna (P, M) meso- forma za 5, 2 kcal/mol stabilnija od homokiralne (M, M)-forme. Intramolekulsko transilidiranje modelirano je na meso-obliku. Prijelazno stanje za translokaciju karbaniona putem prijenosa protona lokalizirano je na plohi potencijalne energije te su njegova geometrija, kao i geometrije odgovarajućih minimuma, optimizirane. Karakteriziranje kratkih kontakata omogućuje identifikaciju nekonvencionalnih C–H··· i C– H···C− intramolekulskih vodikovih veza koje određuju konformacije ilida. Struktura prijelaznog stanja za cikloadiciju dobivena računalnim modeliranjem pokazuje da prisutnost zaostale trifenilfosfonijeve soli u ključnom stereogenom stupnju Wittigove reakcije utječe na osobito nisku selektivnost u ovom redu polustabiliziranih ilida. Piramidalizacija karbaniona i unutarnja rotacija oko ilid-arilne veze važne su karakteristike. Gauche interakcija između fenilnoga o-položaja i atoma fosfora određuje preferiranu konformaciju benzilida (torzijski ∠P+CH−CiCo 110 – 140°) u prijelaznom stanju [2+2]-cikloadicije. Ova strukturna značajka vrijedi i za različite slučajeve opisane u literaturi. Sterička zapriječenost gauche usmjerenim fenilnim prstenom u neposrednoj blizini C–C veza koje tek počinju nastajati dobro objašnjava stereokemijski tijek reakcija.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija, Interdisciplinarne prirodne znanosti



POVEZANOST RADA


Ustanove
Institut "Ruđer Bošković", Zagreb,
Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije, Zagreb

Profili:

Avatar Url Danijela Barić (mentor)

Avatar Url Irena Škorić (mentor)

Avatar Url Ana Grgičević (mentor)

Citiraj ovu publikaciju

Poje, Margareta
Sinteza, računalno modeliranje i fotokemija supstitutiranih butadienskih kromofora, 2020., diplomski rad, diplomski, Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije, Zagreb
Poje, M. (2020) 'Sinteza, računalno modeliranje i fotokemija supstitutiranih butadienskih kromofora', diplomski rad, diplomski, Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije, Zagreb.
@phdthesis{phdthesis, author = {Poje, M.}, year = {2020}, pages = {67}, keywords = {Wittig reaction, diastereoselectivity, mechanism, stereochemistry, substituted butadiene chromophores, density functional theory (DFT), conformational analysis, propeller chirality, transylidation, gauche effect}, title = {Synthesis, Computational Modeling and Photochemistry of Substituted Butadiene Chromophores}, keyword = {Wittig reaction, diastereoselectivity, mechanism, stereochemistry, substituted butadiene chromophores, density functional theory (DFT), conformational analysis, propeller chirality, transylidation, gauche effect}, publisherplace = {Zagreb} }