engleski

Determination of sub-pico-molar levels of platinum in the Krka River estuary (Croatia)

Ciklus platine (Pt) na Zemljinoj površini uvelike ovisi o antropogenim aktivnostima (80% ukupne mobilnosti platine) gdje 45% otpada na upotrebu u automobilskim katalitičkim konverterima. Platina se nalazi na listi potencijalno eko-toksičnih elemenata jer je njena raspodjela koncentracija, ponašanje i uloga u vodenom okolišu nedovoljno istražena [1]. Jedan od razloga zbog kojeg su podaci vrlo oskudni je iznimno niska koncentracija platine (na razini pM) u prirodnim vodama. Zbog tako niskih koncentracija potrebno je koristiti analitičke metode iznimno velike osjetljivosti, gdje se najčešće koriste masena spektrometrija s induktivno spregnutom plazmom (ICP-MS) uz prethodno pred-koncentriranje [2] i voltametrijsko određivanje [3]. Voltametrijska metoda određivanja ultra niskih koncentracija Pt se zasniva na mjerenju katalitičkog vala vodika koji nastaje uslijed adsorpcije kompleksa Pt s formazonom (koji se stvara dodatkom formaldehida i hidrazina u otopinu). U uzorak se dodaje sulfatna kiselina (0.6 M) kako bi se poboljšala osjetljivost metode. Na određivanje intenziteta signala Pt, nepovoljno utječe pozadinski signal zbog prisutnosti kompleksa formazona, te se za poboljšanje osjetljivost koristi derivativna transformacija signala [3]. U našem radu smo dodatnim optimiranjem parametara same voltametrijske tehnike te obradom signala derivativnom tehnikom višeg reda uspjeli u stvarnom uzorku sniziti granicu detekcije (LOD) na 15 fM (15×10-15 M). Dobivena LOD vrijednost dvostruko je niža od najniže do sada objavljene u literaturi [3]. Optimirana metoda je korištena za određivanje raspodjele Pt u estuariju rijeke Krke, u uzorcima skupljenim u srpnju i prosincu 2017. Osim horizontalnih profila (salinitet u rasponu <1 do 39), izmjereni su i vertikalni profili Pt u kompozitnim uzorcima, skupljeni tijekom petodnevnog uzorkovanja u Šibenskom zaljevu (postaja Martinska). Izmjerene koncentracije Pt iznimno su niske (<1 pM) i nalaze se na razini najnižih do sada objavljenih u literaturi za estuarijske, ali i oceanske vode. U estuariju rijeke Krke, Pt se nalazi pretežito u otopljenoj formi. [1] A.S. Mashio, H. Obata, T. Gamo, Arch. Environ. Contam. Toxicol. 73 (2017) 240-246. [2] L. Fischer, G. Smith, S. Hann, K. W. Bruland, Mar. Chem. 199 (2018) 44-52. [3] A. Cobelo-Garcia, J. Santos-Echeandía, D. E. López-Sánchez, C. Almécija, D. Omanović, Anal. Chem. 86 (2014) 2308–2313. 23

Platinum ; Voltammetry ; Marine environment ; Metals & speciation analysis

nije evidentirano