hrvatski

Teoretska i eksperimentalna razrada metodologije "multi–detection window" za specijaciju metala u tragovima u estuarijskom sustavu

U nedostatku strukturne karakterizacije organskih liganada, uvjetne konstante stabilnosti mogu pružiti jedini način razlikovanja različitih metal–ligand kompleksa u prirodnim vodama. Prilikom njihovog određivanja primarno se koristi elektrokemijska metoda, voltametrija katodnog otapanja s adsorptivnom akumulacijom (CLE–AdCSV). Metoda se temelji na raspodjeli metala između prirodnih organskih liganada prisutnih u uzorku i dodanog kompetitivnog liganda (AL) koji s metalom stvara elektroaktivni kompleks poznate konstante stabilnosti. Parametri kompleksiranja dobiveni iz titracijskih krivulja su ukupna koncentracija pojednih razreda liganada, [Li]T i pripadajuće uvjetne konstante stabilnosti kompleksa s određenim metalom, (KMLi, M'). Ranija istraživanja pokazala su da dobiveni parametri djelomično ovise o koncentraciji AL te je za dobivanje pouzdanijih rezultata preporučeno provođenje više pojedinačnih titracija kod različitih koncentracija AL (MultiDetection Window – MDW) te njihova obrada kao jedinstven set podataka [1]. Nedostaci ovog pristupa zbog kojih se rijetko koristi su duže vrijeme potrebno za provođenje većeg broja titracija kao i veći volumen samog uzorka. Kako bi se uklonili navedeni nedostaci predložene su i testirane revidirane metode nazvane "Segmented MultiDetection Window" (SMDW) i "Continuos MultiDetection Window" (CMDW). SMDW metoda se temelji na tome da se jedna titracija radi kod više različitih dodataka AL, dok se kod CMDW metode uz svaki dodatak metala, mijenja koncentracija kompetitivnog liganda. Programska podrška za simulaciju i obradu ovih titracijskih krivulja je napravljena u okviru već postojećeg programa ProMCC [2]. Provedena je simulacija obje metode u prisutstvu jednog i dva razreda liganada te kod rastućih i padajućih koncentracija AL. Metode su eksperimentalno potvrđene na primjeru određivanja specijacije bakra (Cu) u vertikalnom gradijentu saliniteta u estuariju rijeke Krke. Obje metode su pokazale usporedive rezultate, pokazujući da je novo predložena metodologija vrlo robusna te da se može uspješno koristiti za ovaj tip mjerenja, uz manju potrošnju uzorka i kraće ukupno vrijeme analize. [1] I. Pižeta, S. G. Sander, R. J. Hudson, D. Omanović et al., Mar. Chem. 173 (2015) 3–24. [2] D. Omanović, C. Garnier, I. Pižeta, Mar. Chem. 173 (2015) 25–39.

Specijacija metala ; Morski okoliš ; Organski ligandi ; CLE–AdCSV ; Multi-detection window

nije evidentirano