Pregled bibliografske jedinice broj: 1029748
Izračun redoks-potencijala ferocenskih derivata. Zašto hibridne DFT metode griješe?
Izračun redoks-potencijala ferocenskih derivata. Zašto hibridne DFT metode griješe? // Šesti simpozij studenata kemičara SISK6 / Liović, Marin (ur.).
Zagreb: Hrvatsko kemijsko društvo, 2019. str. 65-65 (poster, domaća recenzija, sažetak, stručni)
CROSBI ID: 1029748 Za ispravke kontaktirajte CROSBI podršku putem web obrasca
Naslov
Izračun redoks-potencijala ferocenskih derivata. Zašto hibridne DFT metode griješe?
(Calculation of redox potential of ferrocene derivatives. Why hybrid DFT methods fail?)
Autori
Kuvek, Tea ; Toma, Mateja ; Vrček, Valerije
Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Sažeci sa skupova, sažetak, stručni
Izvornik
Šesti simpozij studenata kemičara SISK6
/ Liović, Marin - Zagreb : Hrvatsko kemijsko društvo, 2019, 65-65
Skup
6. simpozij studenata kemičara (SISK6)
Mjesto i datum
Zagreb, Hrvatska, 26.10.2019
Vrsta sudjelovanja
Poster
Vrsta recenzije
Domaća recenzija
Ključne riječi
ferocen, dft, redoks potencijal
(ferocene, dft, redox potential)
Sažetak
Fericinijev ion/ferocen referentni je redoks par za određivanje redoks potencijala u organskom otapalu. Kvantno-kemijske studije mogu dobro predviđati vrijednosti redukcijskog potencijala pri čemu je upotreba računalnih metoda poput teorije funkcionala gustoće (eng. Density funtional theory, DFT) jedna od najraširenijih tehnika. Jedna od predloženih standardnih teorijskih razina u DFT izračunima jest popularni hibridni funkcional gustoće B3LYP koji je u ovom radu ispitan na nizu ferocenskih derivata FcR (SMD-B3LYP/6-31G(d)/LanL2TZf ; FcR, R = Me, F, Br, COOH, OCOMe, CN...). Uočeno je izvanredno slaganje izračunatih i eksperimentalnih redoks-potencijala, osim u nekim slučajevima (R = N3, Cl, NH2...) kada se javlja značajna razlika između izračunatih i eksperimentalnih vrijednosti: odstupanja sežu i do 1000 mV, odnosno 100 kJ/mol što je neprihvatljiva pogreška. Kako bi se istražili uzroci odstupanja, promatrana su tri parametra: funkcional, bazni skup i model solvatacije. Otkriveno je da je Hartree-Fock izmjena (χ), implementirana u hibridnu DFT metodu, glavni uzrok uočenog neslaganja eksperimenta i teorije. Kako udio Hartree-Fock izmjene raste, raste i pogreška u računu pa hibridne DFT metode precjenjuju stabilnost oksidirane ferocenske specije. Takva pogreška znatno snižava redoks-potencijal ferocenskog derivata te ga krivo opisuje vrlo jakim reducensom.
Izvorni jezik
Hrvatski
Znanstvena područja
Kemija, Farmacija
POVEZANOST RADA
Projekti:
HRZZ-IP-2016-06-1137 - Kvantno-kemijski dizajn, priprava i biološka svojstva organometalnih derivata nukleobaza (OrDeN) (Vrček, Valerije, HRZZ - 2016-06) ( CroRIS)
Ustanove:
Farmaceutsko-biokemijski fakultet, Zagreb
