hrvatski

Halogenska veza u kokristalima koji sadrže CoCl2L2 metaloorganske jedinice

Sinteza višekomponentnih spojeva koji sadrže metaloorganske jedinice atraktivna je tema istraživanja u kristalnom inženjerstvu zbog mogućnosti uvođenja novih magnetskih, optičkih i električnih svojstava1. U ovom radu odabrani su CoCl2L2 kompleksi (L = 1, 10 fenantrolin, phen, ili 2, 2’ bipiridin, bpy) u ulozi akceptora halogenske veze2 te je pokazan njihov potencijal kao dobrih građevnih blokova za sintezu višekomponentnih materijala metodama mljevenja uz prisutnost male količine kapljevine i tradicionalne sinteze iz otopine3. Za pripravu kokristala izabrani su često korišteni, komercijalni perfluorirani donori halogenske veze: jodpentafluorbenzen (ipfb), 1, 4- dijodtetrafluorbenzen (14tfib), 1, 3- dijodtetrafluorbenzen (13tfib), 1, 2- dijodtetrafluorbenzen (12tfib), 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4-oktafluor-1, 4-dijodbutan (ofib) i 1, 3, 5- trifluor-2, 4, 6-trijodbenzen (135tfib). Difrakcijom rentgenskih zraka na jediničnom kristalu određene su kristalne i molekulske strukture svih 12 kokristala. Strukturnom analizom kokristala utvrđena je različita supramolekulska arhitektura u kojoj dominiraju halogenske veze Cl···I između atoma joda koji pripada donoru halogenske veze i kloridnog liganda na metalnom kompleksu, a čije udaljenosti variraju između 3, 088 i 3, 471 Å. Arhitekturu vođenu halogenskim vezama koja se pojavljuje u kokristalima možemo podijeliti na diskretne molekulske komplekse (0D), lance (1D), dvo- i tro-dimenzijske mreže (2D i 3D). Diskretne komplekse s metalnim kompleksima očekivano tvori monotopični donor ipfb te ditopični donor 12tfib. Lanci povezani halogenskom vezom formirani su u kokristalima ditopičnih donora (14tfib, 13tfib, ofib) kao i tritopičnog donora 135tfib. 2D i 3D mreže formiraju se jedino ukoliko se koriste ditopični donori halogenske veze 13tfib i ofib. U svim kokristalima donori i akceptori povezani halogenskom vezom dalje se povezuju C-H···F, C- H···Cl, C-H···C, C-H···I, C- F···C, I···C ili I···I kontaktima.Također je ispitana termička stabilnost pripravljenih kokristala te je utvrđeno da kokristali s 12tfib, 13tfib, 14tfib i 135tfib raspadaju u temperaturnom intervalu između 220–260 °C, a kokristali s ipfb i ofib u intervalu između 170–200 °C. Zanimljiva je uočena sličnost u temperaturi raspada s obzirom na razliku u supramolekulskoj arhitekturi halogenske veze u kokristalima i značajnoj razlici u talištima čistih donora halogenske veze. Literaturni navodi: 1. R. Bertani, P. Sgarbossa, A. Venzo, F. Lelj, M. Amati, G.Resnati, T. Pilati, P. Metrangolo i G. Terraneo, Coord. Chem. Rev. 254 (2010) 677-695. 2. G. Cavallo, P.Metrangolo, R. Milani, T. Pilati, A. Priimagi, G. Resnati i G. Terraneo, Chem. Rev. 116 (2016) 2478-2602. 3. K. Lisac i D. Cinčić, CrystEngComm 20 (2018) 5955- 5963.

metaloorganski kokristali, halogenska veza

nije evidentirano