hrvatski

KINETIKA I MEHANIZAM REAKCIJA AKVAPENTACIANOFERAT(II)-IONA I TOXOGONINA

1, 1&#8217 ; -bis(piridinium-4-aldoksim)oksidimetilen-diklorid (Toxogonin&#61666 ; ) reagira s akvapentacianoferat(II)-ionima, &#61531 ; Fe(CN)5(H2O)&#61533 ; 3-, tvoreći plavo obojeni pentacianoferat(II)-kompleks &#61531 ; 1&#61533 ; . Brzina stvaranja pentacianoferat(II)-kompleksa u vodenom mediju ispitana je u području vrijednosti pH 5 &#8211 ; 11 pri 25.0 &#61616 ; C i ionskoj jakosti 0.50 M. Nađena ovisnost brzine reakcije o pH u skladu je s prisutnim reaktivnim ionskim oblicima toxogonina. Konstanta brzine stvaranja kompleksa s neutralnim ionskim vrstama iznosi 66 M-1s-1 dok je reakcija s pozitivno nabijenim ionima brža i konstanta brzine iznosi 125 M-1s-1. Reakcije izmjene vode u &#61531 ; Fe(CN)5(H2O)&#61533 ; 3-s različitim ulaznim ligandima odvijaju se disocijacijskim mehanizmom pri čemu konstante brzine stvaranja kompleksa ovise o naboju ulaznog liganda &#61531 ; 2&#61533 ; . Dobivene vrijednosti konstanti brzina stvaranja pentacianoferat(II)-kompleksa s toxogoninom rezultat su raspodjele naboja unutar liganda kao i broja donorskih atoma. Konstante brzina disocijacije liganda određene su iz odsječaka pravaca dobivenih iz ovisnosti mjerene konstante brzine reakcija stvaranja kompleksa o koncentraciji liganda. Ustanovljeno je povećanje brzine disocijacije kompleksa s porastom vrijednosti pH, što se može objasniti većom reaktivnošću kompleksa u kojem je ukupan naboj vezanog toxogonina nula, &#61531 ; Fe(CN)5(toxogonin)&#61533 ; 3-, u odnosu na njegovu konjugiranu kiselinu u kojoj je ukupan naboj vezanog toxogonina +1, &#61531 ; Fe(CN)5(toxogonin)&#61533 ; 2-. Konstanta brzine disocijacije kod pH&#8805 ; 10 iznosi 0.096 s-1, a kod pH=5 iznosi 0.0199 s-1. Kinetički rezultati mogu se interpretirati Id disocijacijskim mehanizmom koji uključuje stvaranje ionskih parova: &#61531 ; Fe(CN)5(H2O)&#61533 ; 3- + toxogonin+/0-----> &#61531 ; Fe(CN)5(H2O)&#61533 ; 3-&#61516 ; toxogonin+/0<------->&#61531 ; Fe(CN)5(toxogonin)&#61533 ; 2-/3-<----->&#61531 ; Fe(CN)5&#61533 ; 3- + toxogonin+/0 &#61531 ; 1&#61533 ; Burger, N., Hankonyi, V. : Polyhedron, 5 (1986), 663-665. &#61531 ; 2&#61533 ; Sieklucka, B. : Prog. React. Kin., 24 (1999), 165-221 i reference citirane u radu.

nije evidentirano

nije evidentirano